甲醛測定方法綜述

甲醛測定方法綜述

盔甲是一種細胞毒性物質(zhì)，與盔甲接觸身體會引起強烈的刺激。目前由甲醛造成的室內(nèi)空氣、大氣環(huán)境和食品污染已引起了人們的高度關(guān)注,有關(guān)甲醛對人體健康危害的報道也越來越多。隨著人們對甲醛研究的深入,分析方法也有較大的進展。目前甲醛的測定主要有分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法和示波極譜法等。本文就甲醛測定方法綜述如下。1定甲醛定甲醛分析方法變色酸法、乙酰丙酮法和副品紅法是測定甲醛的經(jīng)典常用分析方法,由于它們所用儀器設(shè)備簡單,操作快速方便,目前在各個領(lǐng)域的應(yīng)用依然在不斷拓展。1.1化合物的檢測變色酸法是測定甲醛的較為成熟的分析方法,美國職業(yè)安全衛(wèi)生研究所(NIOSH把)其列為標準的分析方法(NIOSH方法3500)。甲醛在濃硫酸溶液中與變色酸作用形成紫色化合物,檢出限為0.1mg/L。其中當乙醛在0.7mg以下時不干擾測定,量大時使溶液發(fā)黃,醇共存時不干擾測定;酚含量為2μg以上時測定結(jié)果偏低。因此PetreasM等提出了改良變色酸法,以1%的亞硫酸鈉溶液吸收甲醛,變色酸濃度改為5%,使該法更穩(wěn)定、更靈敏。BalmatJ等報道應(yīng)用改良變色酸法,采用不同的采樣工具,滿足不同濃度甲醛檢測需要,硅膠管用于濃度大于0.2mg/m3的氣體采樣分析,1%亞硫酸氫鈉溶液用于濃度低于0.07mg/m3的采樣分析。也有人采用蒸餾方法處理牛奶樣品,然后用變色酸法測定。1.2環(huán)境空氣中微量甲醛含量的測定甲醛與乙酰丙酮及氨作用生成黃色2,5-二乙基-1,4-二氫盧剔啶。本法操作簡便,性能穩(wěn)定,誤差小,干擾少,比色液可穩(wěn)定12h不變,檢出限為0.25mg/L。當酚含量為15mg以下和乙醛量為3mg以下時不干擾測定。乙酰丙酮法是測定甲醛的較為理想的分析方法,目前在各個領(lǐng)域已得到了廣泛的應(yīng)用。陳炎等報道用乙酰丙酮法測定環(huán)境空氣中的微量甲醛;NaruseM等提出了乙酰丙酮法測定紡織品中釋放的甲醛,將紡織品樣品置于一個擴散取樣器中,上面放置一張濕潤的濾紙,取樣器在40℃保溫24h,然后用乙酰丙酮法測定;印楠報道了用乙酰丙酮法測定廢水中的甲醛;朱英等報道了用乙酰丙酮法測定消毒劑中的甲醛。1.3副品紅亞硫酸法品紅亞硫酸法早在1866年由希夫氏提出,品紅與亞硫酸作用生成無色的希夫試劑,再與醛作用生成紫紅色化合物,為總?cè)┓磻?yīng),加硫酸生成蘭色化合物,是甲醛的特有反應(yīng),其它醛與酚不干擾測定。本法的優(yōu)點是簡便、靈敏,缺點是褪色快。由此李萬海提出了改良的副品紅法,改變加入試劑次序,先加酸性副品紅,后加亞硫酸鈉,反之則無顏色生成,提高了方法的穩(wěn)定性與靈敏度,用該法測定空氣中的甲醛,可得理想的結(jié)果。閻立榮報道將本法用于流動注射分析,甲醛與副品紅和亞硫酸鈉溶液在流動管道中反應(yīng)。反應(yīng)液通過分光光度法檢測器,在570nm處檢測,取樣量只需80μl,使方法更靈敏、準確、快速。徐永軍等報道了副品紅亞硫酸法測定織物中游離甲醛,并探討了某些表面活性劑對顯色體系的增敏作用以及在織物防皺處理中樹脂單體及其他一些干擾物對甲醛測定的影響。此方法用于織物樣品中甲醛的測定,取得較為理想的結(jié)果,另外也有人用副品紅法測定空氣中甲醛,并與變色酸法進行比較,二者并無顯著性差異。2檢測方法及檢出限色譜法測定主要有直接法、2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生法和巰基乙胺法等,其中以DNPH法報道最多,應(yīng)用最廣。直接法測定甲醛簡便、快速,近年不斷有一些靈敏的方法出現(xiàn)。包麗等報道了GC法直接測定車間空氣中的甲醛,樣品經(jīng)分離柱分離后,在轉(zhuǎn)化爐中轉(zhuǎn)化為甲醇,用FID檢測,檢測限為0.75μg/L。丁向東等報道了用沒食子酸-過氧化氫體系進行醛類化合物檢測,可不經(jīng)衍生、分離而進行直接測定,有較高選擇性,樣品中醇、酮、酯、鹵代烴、芳烴等化合物均不影響,甲醛線性范圍不小于3個數(shù)量級,檢出限為0.2nmol/L。2,4-二硝基苯肼(DNPH)和空氣、生物樣品、環(huán)境樣品或食品中甲醛在一定條件下發(fā)生作用生成2,4-二硝基苯腙,再用氣相或液相色譜法進行分離,用氣相ECD、NPD檢測器或液相UV、熒光檢測器進行檢測。沈戮報道了GC法測定豬血制品中甲醛,樣品蒸餾液經(jīng)DNPH衍生后氯仿萃取,方法的檢出限為10μg/L;黃偉雄報道了面類制品中游離甲醛的GC測定,樣品經(jīng)DNPH衍生后用正已烷萃取,HP-17分離,ECD檢測;張存玲等報道了居室空氣中甲醛的GG法測定,空氣中甲醛以水為吸收液,經(jīng)DNPH衍生后用環(huán)已烷提取,OV-17和QF-1混合柱分離,ECD檢測。DaleneM等報道空氣中甲醛用涂有DNPH的玻璃纖維濾膜吸附后,通過陽離子交換柱,用乙腈為洗脫劑,揮干溶劑后,用甲苯溶解,GC法測定,NPD檢測器檢測;黃雪娟等報道了用HPLC法測定雨水中的甲醛,采用自制的適度磺化的苯乙烯-二乙烯苯交聯(lián)聚合樹脂,吸附二硝基苯肼后的填充柱采集雨水中的甲醛,檢測下限可達0.2μg/L。彭科懷等報道了用HPLC測定啤酒中微量甲醛,將甲醛用水蒸餾后用0.2%DNPH吸收,氯仿提取,HPLC測定。葛健民報道了空氣中甲醛的HPLC檢測,空氣中甲醛以水為吸收液,在酸性條件下與DNPH作用,經(jīng)二氯甲烷萃取,ODS-C18柱分離。UV檢測,以保留時間定性,峰面積定量,檢出限為8μg/L。KaminskiJ等報道了牛奶中甲醛的測定,在樣品中加入酸化的DNPH,在室溫及不斷攪拌條件下反應(yīng)半小時,然后加入正已烷萃取,萃取液經(jīng)硅藻土凈化,揮干溶劑后,用乙腈溶解,HPLC法測定,UV檢測,檢出限為9μg/kg。YasuharaA等報道了用巰基乙胺吸收魚肉中經(jīng)200℃高溫加熱釋放出來的揮發(fā)性氣體,確證完全反應(yīng)后用二氯甲烷萃取,硅膠凈化,GC法測定,NPD檢測器檢測,檢出限為5.8pg。HayashiT等報道了咖啡中甲醛的GC測定,在盛有250ml速溶咖啡的液-液萃取器中加入0.75g疏基乙胺,調(diào)節(jié)pH至8.0,放置3h后加入70ml氯仿萃取,用無水硫酸鈉脫水后定容,GC法測定,NPD檢測器檢測。另外DongS等報道了空氣中甲醛的流動注射HPLC熒光法測定,空氣中甲醛經(jīng)填裝涂有二甲胺基萘-5-磺酰肼的多孔玻璃微球微型濾筒后,直接由流動相帶入液相色譜儀,熒光檢測器檢測,檢出限為0.01μg/m3。劉震報道了膠束電動毛細管色譜法測定大氣中的甲醛,樣品經(jīng)DNPH衍生,采用47cm(到檢測窗口40cm)×50μmi.d毛細管柱,以50mmol/L十二烷基磺酸鈉-20mmol/L四硼酸鈉溶液(pH=9.0)為操作緩沖溶液,電壓30kV,檢測波長214nm,甲醛的最小檢測濃度為2mg/L。3帶明顯靈敏度的緩沖波與標準曲線示波極譜法由于其儀器設(shè)備簡單,干擾少,成本低,方法靈敏,近幾年得到了許多分析工作者的重視。張文德等報道了食品包裝材料與容器涂料中甲醛及飲料中游離甲醛的示波極譜法測定,在pH5.0的0.02mol/L乙酸-0.02mol/L乙酸鈉介質(zhì)中,在1.2g/L的硫酸肼溶液中,于-0.75V至-1.25V(vs.SCE)電位區(qū)間作單掃描極譜測量,甲醛在-1.04V處產(chǎn)生一個靈敏的吸附還原波,檢出限為0.05mg/L;鄧明智等報道了涉水防護材料浸泡液中甲醛的示波極譜法測定,在10g/L鹽酸苯肼+10g/L氯化鈉體系中