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硅烷交聯(lián)無鹵阻燃乙烯-辛烯共聚物的制備與性能張建耀;鄔立灝【摘要】Silane-crosslinkedhalogen-freeflame-retardantpoly(ethyleneoctene)elastomer(POE)compoundswerepreparedthroughatwo-stepmelt-compoundingmethodusingMg(OH)2andAl(OH)3asflameretardants,anditsgraftingratewasinvestigatedintermsofdifferentsilanesandinitiators.Mechanicalproperties,hotelongationperformance,thermaldecompositionbehaviorsandflame-retardantpropertiesofthecompoundswereinvestigatedbyusingauniversaltestingmachine,ahotelongationtester,athermogravimeterandalimitingoxygenindexinstrument.Theresultsindicatedthatthesilane-crosslinkedPOEinitiatedbydicumylperoxideachievedahighercross-linkingdegreethanthatbybenzoylperoxide.ThecrosslinkingfeasibilityofPOEwithsilane-crosslinkingagentsisintheorderofvinyltrimethoxysilane>vinyltriethoxysilane>y-methacryloxypropyltrimethoxysilane.Thesilane-crosslinkedflame-retardantPOEachievedahigherlimitingoxygenindexandbettermechanicalpropertiesthanuncrosslinkedones.Moreover,POE/Mg(OH)2compoundobtainedahighercharyieldthanPOE/Al(OH)3ones.Thesilanecrosslinkedflame-retardantPOEalsopresentedmoreresidualmassthanuncrosslinkedones.%采用雙螺桿擠出機(jī)和單螺桿擠出機(jī)以兩步熔融共混法,制備了硅烷接枝交聯(lián)乙烯-辛烯共聚物(POE)/氫氧化鎂(MH)/氫氧化鋁(ATH)復(fù)合材料研究了不同硅烷和引發(fā)劑接枝交聯(lián)POE的效率,用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)、熱延伸試驗(yàn)儀、極限氧指數(shù)儀及熱失重分析儀等研究了PP/MH/ATH復(fù)合材料的力學(xué)、熱延伸、熱失重和阻燃等性能.結(jié)果表明,過氧化二異丙苯引發(fā)硅烷接枝交聯(lián)POE的凝膠含量高于過氧化苯甲酰,硅烷接枝交聯(lián)POE的難易順序?yàn)橐蚁┗籽趸柰椋疽蚁┗已趸柰椋?-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷;阻燃劑用量一定時(shí),交聯(lián)阻燃POE的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都低于非交聯(lián)阻燃POE,交聯(lián)阻燃POE的極限氧指數(shù)比未交聯(lián)的高約1%;MH阻燃POE600°C熱分解殘?zhí)柯矢哂贏TH阻燃的,交聯(lián)后阻燃POE的質(zhì)量保留率比交聯(lián)前高.【期刊名稱】《中國塑料》【年(卷),期】2017(031)012【總頁數(shù)】6頁(P56-61)【關(guān)鍵詞】硅烷交聯(lián);無鹵阻燃;乙烯-辛烯共聚物;氫氧化鎂;氫氧化鋁【作者】張建耀;鄔立灝【作者單位】常熟理工學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇常熟215500;常熟理工學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇常熟215500【正文語種】中文【中圖分類】TQ316.6+10前言POE是以乙烯和辛烯共聚而成的熱塑性彈性體,其相對(duì)分子質(zhì)量分布窄,耐熱氧老化和抗紫外線老化性能優(yōu)異[1-4]。但由于POE材料耐熱溫度低,受力后永久變形大,使其在某些領(lǐng)域尤其是工程應(yīng)力狀態(tài)下的應(yīng)用受到很大限制。POE與PE-樣,可以通過輻照、過氧化物或者硅烷接枝進(jìn)行交聯(lián),過氧化物交聯(lián)雖然交聯(lián)度高,但生產(chǎn)過程不易控制;輻照交聯(lián)設(shè)備投資大,且只能對(duì)薄壁產(chǎn)品進(jìn)行有效交聯(lián);而硅烷交聯(lián)工藝簡(jiǎn)單,交聯(lián)過程溫和易于控制,已被廣泛應(yīng)用于聚乙烯、POE等聚合物的交聯(lián)[5-6]。交聯(lián)改性是提高POE力學(xué)、耐蠕變及耐熱性能的有效手段之一。POE的極限氧指數(shù)低,只有17%左右,易燃,燃燒時(shí)熱釋放速率大、熔融滴落并產(chǎn)生大量煙霧,有必要研究其無鹵阻燃技術(shù)。工業(yè)化的無鹵阻燃劑主要為MH和ATH等金屬水合物和磷氮類的膨脹阻燃劑。磷氮類膨脹阻燃劑的添加量少,對(duì)復(fù)合材料性能影響小,但該類阻燃劑易吸潮,加工適應(yīng)溫度低,經(jīng)常不能滿足高耐溫等級(jí)阻燃聚烯烴材料的加工性能和介電性能的要求。MH和ATH是性能優(yōu)異的綠色無毒環(huán)保阻燃劑,二者在燃燒時(shí)都會(huì)脫水分解并大量吸熱,產(chǎn)生的大量水蒸氣能稀釋可燃?xì)怏w的濃度,分解殘余物MgO或Al2O3還起到隔氧、隔熱的作用;但MH和ATH添加量為55%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)以上才能達(dá)到良好的阻燃效果,一般還要用有機(jī)硅偶聯(lián)劑等對(duì)其進(jìn)行表面改性處理,并盡量細(xì)化其粒徑,以降低材料性能的劣化程度[7-9]。POE與無機(jī)填料的相容性好,可高填充MH和ATH對(duì)其進(jìn)行阻燃改性[10]。本文針對(duì)小線徑電線用電纜料用途制備了MH和ATH阻燃硅烷交聯(lián)POE復(fù)合材料,并研究了其交聯(lián)、力學(xué)、阻燃和熱分解等性能。1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要原料POE,DF840,三井彈性體新加坡私人投資有限公司;二甲苯,分析純,上海聯(lián)試化工試劑有限公司;乙烯基三甲氧基硅烷心-171)、乙烯基三乙氧基硅烷心-151)、丫-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅^烷(VMMS),試劑級(jí),南京辰工有機(jī)硅材料有限公司;過氧化二異丙苯(DCP)、交聯(lián)催化劑(DBTDL),試劑級(jí),江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司;過氧化苯甲酰(BPO),分析純,純度為98%,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司;抗氧劑,1010、168,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司;MH,H5IV,D50,1.6~2.0|jm,美國雅寶化工公司;ATH,OL-104LEO,D50,1.7~2.1|jm,美國雅寶化工公司。1.2主要設(shè)備及儀器反應(yīng)型雙螺桿擠出造粒機(jī)組,TE-35,長徑比為43,科倍隆科亞(南京)機(jī)械有限公司;轉(zhuǎn)矩流變儀機(jī)組,XSS-300,上??苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司;萬能拉力試驗(yàn)機(jī),WDW-10G,濟(jì)南市恒瑞金試驗(yàn)機(jī)有限公司;熱延伸測(cè)試儀,RY100,常熟市環(huán)境試驗(yàn)設(shè)備有限公司;極限氧指數(shù)儀,HC-2,南京江寧分析儀器廠;綜合同步熱分析儀,STA449F3C,德國耐馳公司;傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR),NICOLETIS10,美國Thermo公司;凝膠含量測(cè)試裝置,自制。1.3樣品制備硅烷接枝和交聯(lián)POE的制備:按表1的配方將?0£、硅烷及其他助劑混合后放入反應(yīng)型雙螺桿擠出造粒機(jī)組中擠出造粒、干燥,擠出機(jī)各區(qū)溫度分別為100、110、140、160、175、190.175°C,機(jī)頭溫度為170°C;使用轉(zhuǎn)矩流變儀機(jī)組的單螺桿擠出單元擠片即得硅烷接枝POE試樣,擠出機(jī)各區(qū)溫度分別為120、140、160°C,機(jī)頭溫度為150°C,轉(zhuǎn)速為60r/min;接枝POE試樣常溫下暴露于空氣中14d以上,即得硅烷交聯(lián)POE試樣,試樣表面應(yīng)平整光滑、厚度均勻無氣泡;表1硅烷接枝交聯(lián)POE復(fù)合材料的樣品配方表份Tab.1Experimentalformulaofsilane-graftingandcrosslinkingPOEcompositesphr樣品編號(hào)POE含量A-171含量A-151含量VMMS含量DCP含量BPO含量抗氧劑168含量抗氧劑1010含量DBTDL含量1#1002.0——0.07—0.10.10.12#100—2.0—0.07—0.10.10.13#100——2.00.07—0.10.10.14#1002.0———0.070.10.10.15#100—2.0——0.070.10.10.16#100——2.0—0.0無鹵阻燃硅烷接枝和交聯(lián)POE的制備:按表1的配方將硅烷接枝POE、無鹵阻燃劑使用轉(zhuǎn)矩流變儀機(jī)組的單螺桿擠出單元擠片,或在轉(zhuǎn)矩流變儀機(jī)組的混煉單元混煉后用平板硫化機(jī)壓片即得無鹵阻燃硅烷接枝POE復(fù)合材料試樣,擠出機(jī)各區(qū)溫度分別為120、140.160°C,機(jī)頭溫度為150°C,轉(zhuǎn)速為60r/min;混煉溫度為160°C,平板硫化機(jī)溫度為175°C,預(yù)熱8min,14MPa下壓制5min,再在14MPa下用自來水冷卻150s;阻燃接枝POE試樣常溫下暴露于空氣中14d以上,即得無鹵阻燃硅烷交聯(lián)POE復(fù)合材料試樣,試樣表面應(yīng)平整光滑、厚度均勻無氣泡。1.4性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征拉伸強(qiáng)度按GB/T1040.3—2006測(cè)試,試樣為5型,拉伸速率為100mm/min;熱延伸試驗(yàn)按GB/T2951.21—2008測(cè)試,試驗(yàn)溫度為200°C,試樣為GB/T1040.3—2006規(guī)定的5型,厚度為1mm;試驗(yàn)指標(biāo)要求按GB/T32129—2015測(cè)試;極限氧指數(shù)按GB/T2406—2009測(cè)試,試樣尺寸為120mmx6.5mmx3mm;熱失重(TG)分析:在同步熱分析儀上進(jìn)行試驗(yàn),取約10mg的樣品,在氮?dú)鈿夥障?,?0C/min的升溫速率從室溫升至600°C,考察其熱失重情況;凝膠含量按JB/T10436—2004測(cè)試,用二甲苯作溶劑,沸騰回流12h,凝膠含量(W)測(cè)試如式(1)所示:(1)式中W1——樣品原質(zhì)量,gW2——試樣原質(zhì)量與金屬網(wǎng)質(zhì)量之和,gW3——?dú)埩粼嚇雍娓珊筚|(zhì)量與金屬網(wǎng)質(zhì)量之和,gFTIR分析:用熱壓制膜法,將膜片試樣用氯仿抽提并干燥,用FTIR測(cè)試,掃描范圍為4000-400cm-1,分辨率為2cm-1。2結(jié)果與討論2.1引發(fā)劑和硅烷種類對(duì)POE硅^^接枝交聯(lián)的影響引發(fā)劑種類:口一DCP--BPO圖1引發(fā)劑和硅烷種類對(duì)POE凝膠含量的影響Fig.1Effectsofdifferentinitiatorsandsilanesongelcontentofsilnae-crosslinkedPOE從圖1可以看出,硅烷品種和用量相同時(shí),DCP引發(fā)硅烷接枝交聯(lián)POE的凝膠含量高于BPO,這可能是DCP的1分鐘半衰期溫度為171°C,而BPO的1分鐘半衰期溫度為131C,在110-190C的接枝溫度下,BPO過早分解,自由基在較低溫度下迅速消耗掉,降低了引發(fā)硅烷接枝POE的效率。3種硅烷接枝交聯(lián)POE的難易順序?yàn)锳-171>A-151>VMMS,這是因?yàn)?種硅烷的接枝反應(yīng)空間位阻順序?yàn)閂MMS>A-151>A-171。另外由于硅^烷A-151取代基的水解速率較慢,導(dǎo)致硅烷A-171的POE接枝物交聯(lián)速率大于硅烷A-151的[11]。但當(dāng)材料交聯(lián)速率太快時(shí),有可能在擠出成型時(shí)發(fā)生預(yù)交聯(lián),尤其是硅烷交聯(lián)體系中要添加含有結(jié)晶水的金屬氧化物類的無機(jī)阻燃劑時(shí)。為了適當(dāng)降低成型時(shí)的交聯(lián)速率,降低預(yù)交聯(lián)的風(fēng)險(xiǎn),本文選用硅烷A-151為交聯(lián)劑。圖2是純POE、6^A-171接枝POE及硅烷A-151接枝POE的FTIR譜圖。1091cm-1吸收峰歸屬于一Si—O—CH3基團(tuán)中Si—O—C鍵的伸縮振動(dòng),1106cm-1和1082cm-1處的吸收峰歸屬于Si—O—CH2CH3的特征吸收[12-13],這表明硅烷A-151和A-171都接枝到了POE的分子鏈上。樣品:1—純POE2—A-171接枝POE3—A-151接枝POE圖2純POE和硅烷接枝POE的FTIR譜圖Fig.2FTIRspectraofpurePOEandsilane-graftedPOE2.2阻燃劑對(duì)阻燃POE材料熱延伸性能的影響交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度大小可以用一定溫度、一定應(yīng)力下熱延伸性能表征[14]。不同MH含量的硅烷交聯(lián)POE在200°C,0.2MPa下的熱延伸性能如表2所示,可以看出,當(dāng)MH含量不超過150份時(shí),交聯(lián)POE復(fù)合材料的熱延伸性能良好,熱延伸變形率和冷卻永久變形率均滿足交聯(lián)阻燃聚烯烴熱延伸指標(biāo)的要求[15],MH含量超過160份時(shí),試樣不能滿足200C下熱延伸試驗(yàn)的要求,2min就斷裂。表2MH含量對(duì)阻燃交聯(lián)POE熱延伸性能的影響Tab.2EffectofMHcontentonheatextensionpropertiesofcrosslinkedPOE/MHblendsMH含量/份試樣維持不斷的時(shí)間/min熱延伸變形率/%冷卻后的永久變形率/%0>1520-11120>1510-2130>158-3140>156-4150>154-21602 表3是阻燃劑總含量為150份,MH和ATH的配比不同時(shí),交聯(lián)POE的熱延伸性能。從表3可以看出,當(dāng)ATH的含量<30份時(shí),阻燃交聯(lián)POE的熱延伸性能良好,滿足交聯(lián)聚烯烴的指標(biāo)要求;ATH的含量>45份時(shí),試樣不能滿足200C下熱延伸試驗(yàn)的要求,2~5min就斷裂,原因可能是加工試驗(yàn)的溫度已接近ATH的分解溫度,ATH產(chǎn)生了微量分解,影響了其有效交聯(lián),導(dǎo)致其交聯(lián)度不足。表3不同MH/ATH配比時(shí)阻燃交聯(lián)POE的熱延伸性能Tab.3EffectofMH/ATHratiosonheatextensionpropertiesofcrosslinkedPOE/MH/ATHblendsMH/ATH的配比試樣維持不斷時(shí)間/min熱延伸變形率/%冷卻后的永久變形率/%150/0>154-2135/15>155-3120/30>1510-3105/453 90/605——75/755 30/1203 0/1502 2.3阻燃劑對(duì)阻燃POE材料力學(xué)性能的影響本文所用純POE的拉伸強(qiáng)度為21MPa,斷裂伸長率為860%,從圖3可以看出,添加了120~160份的阻燃POE,其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都比純POE的低。這是因?yàn)樘砑恿俗枞紕┖?,大量POE分子鏈間被阻燃劑粒子隔離的同時(shí),分子間距離也增大,分子鏈間的相互作用力降低。隨著MH含量的增加,阻燃POE的拉伸強(qiáng)度增大,說明在一定含量范圍內(nèi),無機(jī)MH粒子具有增加POE剛性的作用,但是斷裂伸長率遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于未阻燃POE的,說明無機(jī)MH粒子嚴(yán)重阻礙了POE大分子鏈的彈性延展變形。圖3MH含量對(duì)硅烷接枝和交聯(lián)阻燃POE力學(xué)性能的影響Fig.3EffectofMHcontentsonmechanicalpropertiesofsilane-graftedandsilane-crosslinkedPOE/MHblends圖4MH/ATH的配比對(duì)硅烷接枝和交聯(lián)阻燃POE力學(xué)性能的影響Fig.4EffectofATH/MHratiosonmechanicalpropertiesofsilane-graftedandsilane-crosslinkedofPOE/MH/ATHblends圖4為MH和ATH不同配比下,交聯(lián)阻燃POE和交聯(lián)前阻燃POE的拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率。可以看出,添加了150份的阻燃劑后,交聯(lián)前后阻燃POE的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都比硅烷接枝及交聯(lián)POE的低,斷裂伸長率的下降幅度尤其大。這也是因?yàn)樘砑恿俗枞紕┖?,POE分子鏈間的相互作用力降低,分子鏈的延展性下降。還可以看出,隨著ATH含量的增加,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率呈現(xiàn)先降低后增加的趨勢(shì),這可能是因?yàn)镸H和ATH兩者的相容性比單一阻燃劑的差。由圖3、圖4還可以看出,交聯(lián)阻燃POE的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都低于交聯(lián)前的,這可能是因?yàn)镻OE易與硅烷接枝交聯(lián),雖然適度交聯(lián)可以提高聚合物的拉伸強(qiáng)度[16],但交聯(lián)POE的交聯(lián)度較高,POE分子鏈間形成了較多的交聯(lián)連接鍵,降低了夕卜力作用時(shí)分子鏈的變形能力,不能及時(shí)將外力均勻傳導(dǎo)到整個(gè)分子鏈網(wǎng)絡(luò)上,局部的分子鏈?zhǔn)芰^大,使局部個(gè)別分子鏈?zhǔn)紫葦嗔?,形成裂紋,引發(fā)應(yīng)力集中,從而導(dǎo)致整個(gè)試樣斷裂。2.4阻燃劑對(duì)阻燃POE材料極限氧指數(shù)的影響從圖5可以看出,阻燃劑總量一定時(shí),交聯(lián)POE和非交聯(lián)POE的極限氧指數(shù)隨著體系中ATH含量的增加基本上呈降低的趨勢(shì),這可能是因?yàn)镸H的分解吸熱能力為1.356kJ/g,ATH的為1.17kJ/g,MH的單位質(zhì)量分解吸熱能力比ATH高17%,而且MH可以促進(jìn)聚合物的表面炭化,增加了阻燃效果[17]。一交聯(lián)前一交聯(lián)后圖5MH/ATH的配比對(duì)硅烷接枝和交聯(lián)阻燃POE極限氧指數(shù)的影響Fig.5EffectofMH/ATHratiosonLOIofsilane-graftedandcrosslinkedPOE/MH/ATHblends1—純POEMH/ATH的配比,交聯(lián)前后:2—120/30,交聯(lián)后3—120/30,交聯(lián)前4—75/75,交聯(lián)后5—75/75,交聯(lián)前6—30/120,交聯(lián)后7—30/120,交聯(lián)前(a)TG曲線(b)DTG曲線圖6硅烷接枝及交聯(lián)阻燃POE的TG和DTG曲線Fig.6TGandDTGcurvesofflameretardantsilane-graftedandcrosslinkedPOE由圖5還可以看出,在阻燃劑用量和配比相同的條件下,交聯(lián)阻燃POE的極限氧指數(shù)大于非交聯(lián)阻燃POE的,交聯(lián)后比交聯(lián)前的極限氧指數(shù)高大約1%,由此可知交聯(lián)能提高材料的阻燃性;這是因?yàn)橛捎诮宦?lián)POE分子鏈間形成了三維網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu),使POE的熱穩(wěn)定性提高,降低了材料的熱分解速率,減輕了燃燒熔滴程度,從而提高了其阻燃性。2.5MH/ATH配比對(duì)阻燃POE材料熱穩(wěn)定性的影響從圖6可以看出,ATH/MH阻燃POE的熱分解失重過程主要分為2個(gè)階段。第—階段主要對(duì)應(yīng)于阻燃劑分解失水反應(yīng),第二階段主要對(duì)應(yīng)于聚合物主鏈結(jié)構(gòu)的裂解及聚合物和阻燃劑殘?jiān)膿]發(fā)。在240^左右ATH開始分解失水,340^左右MH開始分解失水,420^左右ATH分解失水吸熱過程基本結(jié)束,490^左右MH分解失水吸熱過程基本結(jié)束。還可以看出,隨著ATH含量的增加,阻燃POE分解溫度提前,第一階段的質(zhì)量保留率降低,燃燒分解最終殘?zhí)柯式档?,且相同阻燃劑組分下,交聯(lián)后阻燃POE的質(zhì)量保留率比交聯(lián)前有所提高,這說明MH阻燃POE的殘?zhí)柯矢哂贏TH阻燃的,交聯(lián)后阻燃POE的耐熱能力得到提高。3結(jié)論DCP引發(fā)硅烷接枝交聯(lián)POE的凝膠含量高于BPO,硅^烷接枝交聯(lián)POE的難易順序?yàn)锳-171>A-151>VMMS;阻燃劑總量不超過150份時(shí),交聯(lián)阻燃POE的熱延伸性能滿足交聯(lián)阻燃聚烯烴的指標(biāo)要求;阻燃劑含量一定時(shí),交聯(lián)阻燃POE的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率都低于非交聯(lián)阻燃POE,無論交聯(lián)阻燃還是非交聯(lián)阻燃POE,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率均隨ATH含量的增加而先降低后增加,極限氧指數(shù)都隨ATH含量的增加而降低,交聯(lián)阻燃POE的極限氧指數(shù)比未交聯(lián)的高約1%;MH阻燃POE燃燒分解的殘?zhí)柯矢哂贏TH,交聯(lián)后阻燃POE的質(zhì)量保留率較交聯(lián)前有所提高?!鞠嚓P(guān)文獻(xiàn)】黃葆同,陳偉.茂金屬催化劑及其烯烴聚合物[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000:161.閆楓,邱桂學(xué),潘炯璽.茂金屬聚乙烯彈性體的交聯(lián)及應(yīng)用[J].合成橡膠工業(yè),2004,51(7):440-443.YanFeng,QiuGuixue,PanJiongxi.CrosslinkingandApp-licationofMetallocenePolyethyleneElastomer[J].ChinaSyntheticRubberIndustry,2004,51(7):440-443.KalyaneE,SirisinhA,DarinyaMeksawaT.ComparisoninProcessabilityandMechanicalandThermalandMechanicalandThermalPropertiesofEthylene-octeneCopolymerCrosslinkedbyDifferentTechniques[J].JApplPolymSci,2004,93(3):11791182.丁雪佳,徐日煒,余鼎聲.茂金屬聚烯烴彈性體乙烯-辛烯共聚物的性能與應(yīng)用[J].特種橡膠制品,2002,23(4):18-21.DingXuejia,XuRiwei,YuDingsheng.ApplicationandPropertiesofMetalloceneEthylene-oceteneCopolymer[J].SpecialPurposeRubberProducts,2002,23(4):18-21.張建耀,劉少成,許平,等.硅烷交聯(lián)聚乙烯電力電纜絕緣料的研制電纜料研制[J].合成樹脂及塑料,2005,22(6):4-8.ZhangJianyao,LiuShaocheng,XuPing,etal.PreparationofSilane-crosslinkedPolyethyleneInsulantforPowerCable[J].ChinaSyntheticResinandPlastics,2005,22(6):4-8.呂暉輝,劉念才.聚丙烯硅烷接枝水解交聯(lián)[J].塑料工業(yè),1999,27(3):27-29.LuHuihui,LiuNiancai.HydrolyticCross-slinkingofSilaneGraftontoPP[J].ChinaPlasticsIndustry,1999,27(3):27-29.RouhollahBagheri,ChristopherMLiauw,NormanSAllen.FactorsEffectingthePerformanceofMontmorillonite/MagnesiumHydroxide/Poly(propylene)TernaryComposites,1[J].FlameRetardationandThermalStabilityMacromolMaterEng,2008,293(2):114-122.吳惠民,彭超,涂思敏,等.不同表面處理方法對(duì)聚丙烯/水鎂石無鹵阻燃材料性能影響的研究[J].橡塑技術(shù)與裝備,2008,34(11):28-31.WuHuimin,PengChao,TuSimin,etal.StudyontheInfluenceofthePropertiesofPolypropylene/BruciteHalogen-freeFlameRetardantbytheDifferentSurfaceTreatment[J].ChinaRubber/PlasticsTechnologyandEquipment,2008,34(11):28-31.歐育湘,房曉敏.金屬氫氧化物阻燃劑的現(xiàn)狀與發(fā)展前景[J].精細(xì)與專用化學(xué)品,2007,15(2):1-6.OuYuxiang,FangXiaomin.StatusQuoandDevelopmentTrends
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