植物鞣質(zhì)可與膠原以多點氫鍵形式結(jié)合課件

第3章鞣制清潔生產(chǎn)工藝制革環(huán)保概論第3章鞣制清潔生產(chǎn)工藝制革環(huán)保概論

制革工業(yè)中鉻的技術(shù)及管理框圖

制革工業(yè)中鉻的技術(shù)及管理框圖

多金屬結(jié)合鞣法多金屬結(jié)合鞣法無機植物鞣劑結(jié)合鞣法植-鋁結(jié)合鞣法原理在植物鞣質(zhì)、鋁鹽及膠原之間，植物鞣質(zhì)可與膠原以多點氫鍵形式結(jié)合，鋁鹽可與膠原的羧基配位結(jié)合，植物鞣質(zhì)可通過多元酚結(jié)構(gòu)的兩個羥基與鋁配位形成穩(wěn)定的五元環(huán)而結(jié)合，鞣劑對膠原的交聯(lián)可能的方式有：膠原-鞣質(zhì)-鋁-膠原，膠原-鋁-鞣質(zhì)-鋁-膠原，膠原-鞣質(zhì)-鋁-鞣質(zhì)-膠原。無機植物鞣劑結(jié)合鞣法植-鋁結(jié)合鞣法原理植-鉻結(jié)合鞣法原理植-鉻結(jié)合鞣時，鉻配合物可與膠原的羧基配位，在膠原分子鏈間形成單點結(jié)合和多點結(jié)合，植物鞣質(zhì)可在膠原分子鏈間形成多點氫鍵結(jié)合，同時還可與鉻配合物配位結(jié)合，在膠原分子鏈間形成膠原-鉻-鞣質(zhì)-膠原、膠原-鉻-鞣質(zhì)-鉻-膠原、膠原-鞣質(zhì)-鉻-鞣質(zhì)-膠原等結(jié)合方式。植-鉻結(jié)合鞣法原理廢鉻液直接循環(huán)法工藝流程廢鉻液直接循環(huán)法工藝流程廢鉻液循環(huán)工藝的控制要素完善的廢液收集系統(tǒng)根據(jù)廢鉻液循環(huán)浸酸、鉻鞣、復(fù)鞣工藝的不同，相應(yīng)有不同的循環(huán)體系，但建立封閉的循體系是首要解方面。對于浸酸或鞣制轉(zhuǎn)鼓，最好采用帶有排液和收液裝置的循環(huán)轉(zhuǎn)鼓嚴(yán)格控制地面排液，同時在地面要有相應(yīng)的收集設(shè)施。鉻液收池應(yīng)與其他廢液分流控制，將直接排出的廢液、搭馬、擠水液完全收集于貯液池中，貯存鉻鞣廢液的容器要用環(huán)氧樹脂或玻璃纖維等耐腐蝕材料砌襯。貯液池容積的緩沖能力要適應(yīng)投皮數(shù)量的變化，一般應(yīng)保證至少貯存1d以上排出的廢液。排液系統(tǒng)要能達(dá)到快速排液，并便于清理沉淀和雜質(zhì)成分。對決的于無法收集的少量鉻液可通過沉淀回收處理。廢鉻液循環(huán)工藝的控制要素完善的廢液收集系統(tǒng)根據(jù)嚴(yán)格控制廢液體積為盡可能減小鉻鞣廢液的體積，在鉻鞣過程中要盡量避免給體系中帶入過多的水。首先，可以采用98%的濃硫酸和粉狀甲酸鈉調(diào)節(jié)鉻鞣廢液，采用固體鉻鞣劑、固體堿化劑等方式降低廢液調(diào)整過程中帶來的水分。其次，鉻鞣后水洗液與濃鉻液分離處理。嚴(yán)格控制廢液體積為盡可能減小鉻鞣廢液的體積，在廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液的調(diào)整主要是鞣液pH值和蒙囿劑，廢液在補充鉻粉前必須先進(jìn)行酸化降低pH值，調(diào)節(jié)所用的酸為濃硫酸，加入的量為正常浸酸時加入的量。如果采用甲酸蒙囿應(yīng)將甲酸與硫酸一起加入廢鉻液中。對于調(diào)整鉻液的pH值，這應(yīng)視目的不同而有所差異，若用于浸樣酸時pH值應(yīng)小于1，當(dāng)加入到脫灰軟化后的轉(zhuǎn)鼓中時，鉻才不會發(fā)生沉淀。酸化應(yīng)在浸酸前早些進(jìn)行，以留出足夠的時間進(jìn)行冷卻，一般在攪拌下加入濃硫酸，攪拌2h，檢查pH值合格后靜置冷卻。對于將廢鉻液直接用于鉻鞣，鞣液的pH值一般應(yīng)調(diào)整到2.0-2.5，這時才能保證廢鉻液中鉻配合物組分與新配鉻液基本一致。廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液的調(diào)整主要是鞣液pH值和蒙囿劑，廢去除廢液中的有機物收集的廢液要采用格柵過濾，以除去肉渣、皮纖維渣等固體物。油脂和細(xì)小的固體物可通過沉降除去，沉降后油脂浮在液面，可通過機器或人工撇去。細(xì)小固體沉在底部，可定期清除。沉降分離后的廢鉻液在調(diào)節(jié)罐中酸化時被乳化，鉻液中的少量油脂會破乳浮在液面?？刹扇墓薜壮槿°t液的方法將油脂留在罐內(nèi)并定期清除。鉻鞣循環(huán)廢液中最難以去除的是可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其他溶解性的有機物雜質(zhì)，這些雜質(zhì)的存在是影響成革質(zhì)量的重要因素。由于無機、有機離子異性電荷的存在，形成復(fù)雜的配合物大分子及帶電膠團(tuán)，給蛋白質(zhì)、油脂的除去帶來困難。破壞膠團(tuán)的方法主要有加熱法、加入新電解質(zhì)法和引入電場法等。根據(jù)鉻鞣廢液中帶電膠團(tuán)的特性，從多種合成助凝劑中，選擇出一種含有極性和非極性基團(tuán)的聚酯PS藥劑，在一定的pH值和溫度條件下，蛋白質(zhì)分子外的水化層被破壞，其活性基團(tuán)與蛋白質(zhì)分子的極性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，并引發(fā)相鄰帶電膠團(tuán)聚合，隨著絮凝顆粒的增大，迅速發(fā)生沉淀。去除廢液中的有機物收集的廢液要采用格柵過濾，以除去肉渣、皮纖廢鉻液浸酸、鉻鞣時中性鹽的控制將廢鉻液直接用于浸酸、鉻鞣時，在浸酸前要先對調(diào)節(jié)后的廢液的pH值和鹽含量進(jìn)行測量，必要時再一次加酸對其pH值進(jìn)行調(diào)整，并且確定需要加入的食鹽量。

中性鹽含量是影響鞣制效果的因素之一。一般認(rèn)為，如果中性鹽含量過高，就會影響鉻配合物與膠原纖維的結(jié)合，使堿化變得很困難，同時還易造成成革裂面現(xiàn)象，因此一般認(rèn)為在廢鉻液循環(huán)過程中應(yīng)嚴(yán)格控制中性鹽含量。廢鉻液浸酸、鉻鞣時中性鹽的控制將廢鉻液直接用于浸廢鉻液循環(huán)浸酸／鉻鞣中存在的問題及其解決辦法色花鉻皂酸腫鹽霜廢液回收的問題廢鉻液循環(huán)浸酸／鉻鞣中存在的問題及其解決辦法色花鉻皂酸腫鹽霜白濕皮生產(chǎn)方法白濕皮生產(chǎn)方法可應(yīng)用于兩個方面。一是用于鉻鞣革生產(chǎn)過程。即先用鋁、鈦、硅等預(yù)鞣，然后片皮、削勻，接著用鉻主鞣。這樣可得到以鉻鞣革特征為主的藍(lán)濕革。另一方面是用于非鉻鞣革的生產(chǎn)過程，即完全用植鋁鞣劑、合成鞣劑與鋁、合成鞣劑與戊二醛等鞣制，這樣可制得不含鉻的特種革。白濕皮生產(chǎn)方法白濕皮生產(chǎn)方法可應(yīng)用于兩個方面。在鉻鞣革生產(chǎn)過程中，為了減少鉻革邊、鉻鞣碎皮、鉻革屑等含鉻固體廢物，人們采取了剖灰皮或硝皮、削硝皮或酸皮的方法。這些方法雖然產(chǎn)生的碎三層和四層皮、修邊皮、皮屑不含鉻，但由于在這時皮纖維結(jié)構(gòu)未定形，剖層精度不高，革的面積產(chǎn)率低，削勻時皮的溫度（65-70℃

）有可能超過皮的收縮溫度，將皮削焦。因此，在鉻鞣前先用鋁、鈦、硅、醛等非鉻鞣劑進(jìn)行預(yù)鞣，使皮纖維初步定形并適當(dāng)