2024屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題訓(xùn)練課件★★第十章 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 課件(共161張PPT)

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2024屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題訓(xùn)練課件★★

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

第32練烴及其衍生物

1.[2023全國(guó)甲·8,6分,難度★☆☆☆☆]

藿香薊具有清熱解毒功效,其有效成分結(jié)構(gòu)如下。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()

A.可以發(fā)生水解反應(yīng)

B.所有碳原子處于同一平面

C.含有2種含氧官能團(tuán)

D.能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)

B

【解析】

2.[2022遼寧·4,3分,難度★☆☆☆☆]

下列關(guān)于苯乙炔()的說法正確的是()

A.不能使酸性KMnO4溶液褪色

B.分子中最多有5個(gè)原子共直線

C.能發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)

D.可溶于水

C

【解析】

3.[2022湖北·2,3分,難度★☆☆☆☆]

蓮藕含多酚類物質(zhì),其典型結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)該類物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是()

A.不能與溴水反應(yīng)

B.可用作抗氧化劑

C.有特征紅外吸收峰

D.能與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng)

A

【解析】

4.[2023廣東·5,2分,難度★☆☆☆☆]

昆蟲信息素是昆蟲之間傳遞信號(hào)的化學(xué)物質(zhì)。人工合成信息素可用于誘捕害蟲、測(cè)報(bào)蟲情等。一種信息素的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,關(guān)于該化合物說法不正確的是()

A.屬于烷烴

B.可發(fā)生水解反應(yīng)

C.可發(fā)生加聚反應(yīng)

D.具有一定的揮發(fā)性

A

【解析】

5.[2022天津·7,3分,難度★★☆☆☆]

下列關(guān)于苯丙氨酸甲酯的敘述,正確的是()

A.具有堿性

B.不能發(fā)生水解

C.分子中不含手性碳原子

D.分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為6

A

【解析】該有機(jī)物含有—NH2,具有堿性,A項(xiàng)正確;該有機(jī)物含有酯基,能發(fā)生水解反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;連有—NH2的碳原子為手性碳原子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)和酯基中碳原子均為sp2雜化,所以采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為7,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

6.[2023山東·7,2分,難度★★☆☆☆]

抗生素克拉維酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列關(guān)于克拉維酸的說法錯(cuò)誤的是()

A.存在順反異構(gòu)

B.含有5種官能團(tuán)

C.可形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵

D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)

D

【解析】由克拉維酸的分子結(jié)構(gòu)可以看出,雙鍵碳原子均連有不同的原子或原子團(tuán),因此克拉維酸存在順反異構(gòu),A正確;分子結(jié)構(gòu)中含有醚鍵、酰胺基、碳碳雙鍵、羥基和羧基共5種官能團(tuán),B正確;克拉維酸分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和羧基,能形成分子內(nèi)和分子間氫鍵,C正確;克拉維酸分子結(jié)構(gòu)中的羧基和酰胺基都能與NaOH反應(yīng),1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng),D錯(cuò)誤。

7.[2022全國(guó)甲·8,6分,難度★★☆☆☆]

輔酶Q10具有預(yù)防動(dòng)脈硬化的功效,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下。下列有關(guān)輔酶Q10的說法正確的是()

A.分子式為C60H90O4

B.分子中含有14個(gè)甲基

C.分子中的四個(gè)氧原子不在同一平面

D.可發(fā)生加成反應(yīng),不能發(fā)生取代反應(yīng)

B

【解析】由輔酶Q10的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,其分子式為C59H90O4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;輔酶Q10的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以表示為

分子中有14個(gè)甲基,B項(xiàng)正確;碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均為平面

結(jié)構(gòu),故輔酶Q10中的四個(gè)氧原子可以在同一平面內(nèi),C項(xiàng)錯(cuò)誤;輔酶Q10中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),含有甲基,能發(fā)生取代反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

8.[2023浙江1月·9,3分,難度★★☆☆☆]

七葉亭是一種植物抗菌素,適用于細(xì)菌性痢疾,其結(jié)構(gòu)如圖,下列說法正確的是()

A.分子中存在2種官能團(tuán)

B.分子中所有碳原子共平面

C.1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗2molBr2

D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗3molNaOH

B

【解析】該分子中含有羥基、酯基、碳碳雙鍵三種官能團(tuán),A項(xiàng)錯(cuò)誤;分子中碳原子均為sp2雜化,結(jié)合分子結(jié)構(gòu)知,所有碳原子共平面,B項(xiàng)正確;與酚羥基相連碳原子的鄰位和對(duì)位碳原子上的氫原子能與溴發(fā)生取代反應(yīng),碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng),1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗3molBr2,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該物質(zhì)中酚羥基、酯基能與NaOH反應(yīng),酯基水解得到酚羥基和羧基,因此1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗4molNaOH,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

9.[2023浙江6月·14,2分,難度★★☆☆☆]

關(guān)于油脂,下列說法不正確的是()

A.硬脂酸甘油酯可表示為

B.花生油能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C.植物油通過催化加氫可轉(zhuǎn)變?yōu)闅浠?/p>

D.油脂是一種重要的工業(yè)原料,可用于制造肥皂、油漆等

A

【解析】選項(xiàng)中寫出的是三油酸甘油酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,A項(xiàng)錯(cuò)誤;花生油中含有碳碳雙鍵,能使酸性KMnO4溶液褪色,B項(xiàng)正確;植物油中含有碳碳雙鍵,通過催化加氫可轉(zhuǎn)化為固態(tài)或半固態(tài)的氫化油,C項(xiàng)正確;油脂是重要的工業(yè)原料,工業(yè)上可通過皂化反應(yīng)制備肥皂,油脂還是制備油漆等的原料,D項(xiàng)正確。

10.[2022河北·2,3分,難度★★☆☆☆]

茯苓新酸DM是從茯苓中提取的一種天然產(chǎn)物,具有一定的生理活性,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。關(guān)于該化合物,下列說法錯(cuò)誤的是()

A.可使酸性KMnO4溶液褪色

B.可發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

C.可與金屬鈉反應(yīng)放出H2

D.分子中含有3種官能團(tuán)

D

【解析】該分子中含有碳碳雙鍵、羥基,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使溶液褪色,A項(xiàng)正確;分子中含有羧基、羥基,能發(fā)生酯化反應(yīng)(屬于取代反應(yīng)),含有酯基,能發(fā)生水解反應(yīng)(屬于取代反應(yīng)),含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),B項(xiàng)正確;分子中含有羥基、羧基,能和金屬鈉發(fā)生反應(yīng)放出H2,C項(xiàng)正確;分子中含有酯基、羥基、羧基、碳碳雙鍵4種官能團(tuán),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

11.[2023湖南·4,3分,難度★★☆☆☆]

己二酸是一種重要的化工原料,科學(xué)家在現(xiàn)有工業(yè)路線基礎(chǔ)上,提出了一條“綠色”合成路線:

下列說法正確的是()

A.苯與溴水混合,充分振蕩后靜置,下層溶液呈橙紅色

B.環(huán)己醇與乙醇互為同系物

C.己二酸與NaHCO3溶液反應(yīng)有CO2生成

D.環(huán)己烷分子中所有碳原子共平面

C

【解析】溴水與苯混合,充分振蕩后靜置,由于苯的密度比水小,故上層溶液呈橙色,A錯(cuò)誤;環(huán)己醇與乙醇在結(jié)構(gòu)上相差過大,分子組成也不相差n個(gè)CH2,不互為同系物,B錯(cuò)誤;由于羧酸的酸性大于碳酸,故己二酸與NaHCO3溶液反應(yīng)有CO2生成,C正確;環(huán)己烷中的碳原子均為飽和碳原子,故所有碳原子不可能處于同一平面上,D錯(cuò)誤。

12.[2023江蘇·10,3分,難度★★☆☆☆]

化合物Z是合成抗多發(fā)性骨髓瘤藥物帕比司他的重要中間體,可由下列反應(yīng)制得。

下列有關(guān)X、Y、Z的說法正確的是()

A.1molX中含有2mol碳氧π鍵

B.Y與足量HBr反應(yīng)生成的有機(jī)化合物中不含手性碳原子

C.Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大

D.X、Y、Z分別與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)所得芳香族化合物相同

D

【解析】A項(xiàng),X中只有—CHO含有碳氧π鍵,故1molX中含有1mol碳氧π鍵,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Y與HBr反應(yīng)的產(chǎn)物為

或,其中“*”標(biāo)記的碳原子為手性碳原子,錯(cuò)誤;C項(xiàng),Z中含有的酯基為

憎水基,Y中含有的羧基為親水基,所以Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度小,錯(cuò)誤;D項(xiàng),X、Y、Z被足量酸性

KMnO4溶液氧化得到的芳香族產(chǎn)物均為,正確。

13.[2023全國(guó)乙·8,6分,難度★★☆☆☆]

下列反應(yīng)得到相同的產(chǎn)物,相關(guān)敘述錯(cuò)誤的是()

A.①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)

B.反應(yīng)②是合成酯的方法之一

C.產(chǎn)物分子中所有碳原子共平面

D.產(chǎn)物的化學(xué)名稱是乙酸異丙酯

C

【解析】

反應(yīng)①是酯化反應(yīng),也屬于取代反應(yīng),A正確;反應(yīng)②是丙烯中碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)生成酯,也是合成酯的方法之一,B正確;產(chǎn)物中酯基右端連接2個(gè)甲基的碳原子為飽和碳原子,具有類似甲烷的四面體結(jié)構(gòu),故產(chǎn)物分子中所有碳原子不可能共平面,C錯(cuò)誤;由反應(yīng)①及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定其化學(xué)名稱為乙酸異丙酯,D正確。

【反應(yīng)機(jī)理】

14.[2023重慶·11,3分,難度★★☆☆☆]

我國(guó)化學(xué)家開創(chuàng)性提出聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)概念,HPS作為經(jīng)典的AIE分子,可由如下路線合成

下列敘述正確的是()

A.X中苯環(huán)上的一溴代物有5種

B.1molX最多與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)

C.生成1molHPS同時(shí)生成1molLiCl

D.HPS可使酸性高錳酸鉀溶液褪色

D

【解析】X結(jié)構(gòu)對(duì)稱,含有3種類型的氫原子,苯環(huán)上的一溴代物有3種,A項(xiàng)錯(cuò)誤;1molX含有2mol苯環(huán)、1mol碳碳三鍵,最多與8molH2發(fā)生加成反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;1molY含有2molLi,生成1molHPS的同時(shí)生成2molLiCl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;HPS含有碳碳雙鍵,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使溶液褪色,D項(xiàng)正確。

15.[2023浙江6月·24,2分,難度★★★☆☆]

制備苯甲酸甲酯的一種反應(yīng)機(jī)理如圖(其中Ph—代表苯基)。下列說法不正確的是()

A.可以用苯甲醛和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯

B.反應(yīng)過程涉及氧化反應(yīng)

C.化合物3和4互為同分異構(gòu)體

D.化合物1直接催化反應(yīng)的進(jìn)行

D

【解析】由圖中信息知,苯甲醛和甲醇、H2O2在化合物2的催化作用下反應(yīng)生成苯甲酸甲酯,A項(xiàng)正確;結(jié)合圖示可知化合物4在H2O2作用下生成化合物5,醇轉(zhuǎn)化為酮,發(fā)生氧化反應(yīng),B項(xiàng)正確;化合物3和化合物4的結(jié)構(gòu)不同,但分子式相同(C11H13N3O),二者互為同分異構(gòu)體,C項(xiàng)正確;據(jù)圖可知,化合物1在NaH作用下生成化合物2,化合物2再參與循環(huán),故直接催化反應(yīng)進(jìn)行的是化合物2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

16.[2023河北·12,4分,難度★★★☆☆][雙選]

番木鱉酸具有一定的抗炎、抗菌活性,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.1mol該物質(zhì)與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng),可放出22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2

B.一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng),消耗二者物質(zhì)的量之比為5∶1

C.1mol該物質(zhì)最多可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)

D.該物質(zhì)可被酸性KMnO4溶液氧化

BC

【解析】該物質(zhì)分子中含有的—COOH能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2,因此1mol該物質(zhì)與足量NaHCO3溶液反應(yīng),最多可以產(chǎn)生1molCO2,A正確;該物質(zhì)分子中只有—COOH能與NaOH反應(yīng),—COOH、—OH均能與Na反應(yīng),因此等量的該物質(zhì)消耗NaOH與Na的物質(zhì)的量之比為1∶6,B錯(cuò)誤;該物質(zhì)中只有碳碳雙鍵可以與H2發(fā)生加成反應(yīng),故1mol該物質(zhì)最多可與1molH2發(fā)生加成反應(yīng),C錯(cuò)誤;碳碳雙鍵和羥基都能被酸性KMnO4溶液氧化,D正確。

新考法

17.[2022湖北·13,3分,難度★★☆☆☆]

創(chuàng)新命題角度,本題結(jié)合同位素示蹤法,考查反應(yīng)機(jī)理的分析

同位素示蹤是研究反應(yīng)機(jī)理的重要手段之一。已知醛與H2O在酸催化下存在如下平衡:RCHO+H2ORCH(OH)2。據(jù)此推測(cè),對(duì)羥基苯甲醛與10倍量的O在少量酸催化下反應(yīng),達(dá)到平衡后,下列化合物中含量最高的是()

C

新考法

【解析】O含量高,與對(duì)羥基苯甲醛分子發(fā)生如下反應(yīng):

新考法

18.[2022遼寧·10,3分,難度★★★☆☆]

創(chuàng)新命題形式,以“環(huán)形”催化機(jī)理圖示為載體,考查考生提取信息的能力及對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的掌握情況

利用有機(jī)分子模擬生物體內(nèi)“醛縮酶”催化Diels-Alder反應(yīng)取得重要進(jìn)展,榮獲2023年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。某Diels-Alder反應(yīng)催化機(jī)理如下,下列說法錯(cuò)誤的是()

A.總反應(yīng)為加成反應(yīng)

B.Ⅰ和Ⅴ互為同系物

C.Ⅵ是反應(yīng)的催化劑

D.化合物X為H2O

B

新考法

【解析】由圖可知,總反應(yīng)為,該反應(yīng)為加成反應(yīng),A項(xiàng)正確;結(jié)構(gòu)相似、分子組成

上相差若干個(gè)CH2原子團(tuán)的有機(jī)物互為同系物,和結(jié)構(gòu)不相似、分子組成上也不是相差若

干個(gè)CH2原子團(tuán),兩者不互為同系物,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖可知,反應(yīng)先消耗Ⅵ,最后又生成了Ⅵ,所以Ⅵ是反應(yīng)的催化劑,C項(xiàng)正確;Ⅰ+Ⅵ→X+Ⅱ,由Ⅰ、Ⅵ、Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,X為H2O,D項(xiàng)正確。

【解析】

第33練生物大分子合成高分子

1.[2023浙江1月·8,3分,難度★☆☆☆☆]

下列說法不正確的是()

A.從分子結(jié)構(gòu)上看糖類都是多羥基醛及其縮合產(chǎn)物

B.蛋白質(zhì)溶液與濃硝酸作用產(chǎn)生白色沉淀,加熱后沉淀變黃色

C.水果中因含有低級(jí)酯類物質(zhì)而具有特殊香味

D.聚乙烯、聚氯乙烯是熱塑性塑料

A

【解析】糖類都是多羥基醛、多羥基酮及其縮合產(chǎn)物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;蛋白質(zhì)溶液與濃硝酸發(fā)生顯色反應(yīng),先產(chǎn)生白色沉淀,加熱后沉淀變黃色,B項(xiàng)正確;水果中含有低級(jí)酯類物質(zhì),因此具有特殊香味,C項(xiàng)正確;聚乙烯、聚氯乙烯均為線型結(jié)構(gòu),為熱塑性塑料,D項(xiàng)正確。

2.[2023河北·2,3分,難度★☆☆☆☆]

高分子材料在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.蘆葦可用于制造黏膠纖維,其主要成分為纖維素

B.聚氯乙烯通過加聚反應(yīng)制得,可用于制作不粘鍋的耐熱涂層

C.淀粉是相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)幾十萬的天然高分子物質(zhì)

D.大豆蛋白纖維是一種可降解材料

B

【解析】蘆葦?shù)闹饕煞质抢w維素,可用于制造黏膠纖維,A項(xiàng)正確;聚氯乙烯受熱時(shí)易產(chǎn)生有毒物質(zhì),不能用于制作炊具,B項(xiàng)錯(cuò)誤;淀粉是天然高分子物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量大,C項(xiàng)正確;大豆蛋白纖維的主要成分是天然蛋白質(zhì),蛋白質(zhì)可水解,故大豆蛋白纖維是一種可降解材料,D項(xiàng)正確。

3.[2023浙江1月·14,2分,難度★★☆☆☆]

下列說法不正確的是()

A.甘氨酸和丙氨酸混合,在一定條件下可生成4種二肽

B.乙酸、苯甲酸、乙二酸(草酸)均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

C.纖維素與乙酸酐作用生成的醋酸纖維可用于生產(chǎn)電影膠片片基

D.工業(yè)上通常用植物油與氫氣反應(yīng)生產(chǎn)人造奶油

B

【解析】A項(xiàng),甘氨酸、丙氨酸分別自身形成二肽,甘氨酸與丙氨酸形成二肽,考慮順序可有2種產(chǎn)物,故可生成4種二肽,A正確;B項(xiàng),乙二酸(草酸)能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使高錳酸鉀溶液褪色,B不正確;C項(xiàng),醋酸纖維熱塑性好,透明良好且不易著火,可用于生產(chǎn)電影膠片片基,C正確;D項(xiàng),植物油分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳不飽和鍵,常與氫氣加成生產(chǎn)人造奶油,D正確。

4.[2023北京·8,3分,難度★★☆☆☆]

淀粉在人體內(nèi)的變化過程如下:

下列說法不正確的是()

A.n①>②(6)4

(7)

【解題思路】(1)根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合B的分子式可推知B為。(2)由F、中間體、G的

結(jié)構(gòu)可知,F先發(fā)生消去反應(yīng)得到中間體,中間體再與呋喃發(fā)生加成反應(yīng)得到(G)。(3)物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為,含有的官能團(tuán)有醚鍵、碳碳雙鍵。(4)和發(fā)生類似中間體

G的加成反應(yīng)得到和HCl發(fā)生類似GH的反應(yīng)得到,故產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為。(5)F的電負(fù)性大,—CF3為吸電子基團(tuán),由于誘導(dǎo)效應(yīng)使中O—H鍵極性增強(qiáng),

—CH3為推電子基團(tuán),由于共軛效應(yīng)使O—H鍵極性減弱,故酸性:

(6)的不飽和度為3,其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則含有醛基,除了H2C＝C＝CH—CHO

外,還有HC≡C—CH2CHO、CH3—C≡C—CHO、共4種。(7)由CD可知,—SO3H為對(duì)位定位

基,則先令和濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成再和液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成,

最后加熱得到。

3.[2022廣東·21,14分,難度★★★☆☆]

基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料,是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物Ⅰ為原料,可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇Ⅶ等化工產(chǎn)品,進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。

(1)化合物Ⅰ的分子式為,其環(huán)上的取代基是(寫名稱)。

(2)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ'的形式存在。根據(jù)Ⅱ'的結(jié)構(gòu)特征,分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì),參考①的示例,完成下表。

序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型

①—CH＝CH—H2—CH2—CH2—加成反應(yīng)

②氧化反應(yīng)

③

(3)化合物Ⅳ能溶于水,其原因是。

(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng),且1molⅣ與1mol化合物a反應(yīng)得到2molⅤ,則化合物a為。

(5)化合物Ⅵ有多種同分異構(gòu)體,其中含結(jié)構(gòu)的有種,核磁共振氫譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)選用含二個(gè)羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料,參考上述信息,制備高分子化合物Ⅷ的單體。

寫出Ⅷ的單體的合成路線(不用注明反應(yīng)條件)。

【解析】【參考答案】(1)C5H4O2(1分)醛基(1分)

(2)

(其他合理答案也可,4分)

(3)化合物Ⅳ中含有兩個(gè)羧基,可以與水形成分子間氫鍵(2分)(4)C2H4(1分)

(5)2(1分)(1分)

【解題思路】(1)化合物Ⅰ的分子式為C5H4O2,其環(huán)上的取代基是醛基。(2)中含有醛基、羧基、碳碳

雙鍵三種官能團(tuán),根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)可完成表格。(3)化合物Ⅳ中含有兩個(gè)羧基,可以與水形成分子間氫鍵,所以化合物Ⅳ易溶于水。(4)化合物Ⅳ的分子式為C4H4O4,化合物Ⅴ的分子式為C3H4O2,由題意知,Ⅳ→Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)且1molⅣ與1mol化合物a反應(yīng)得到2molⅤ,根據(jù)原子守恒,可得化合物a為C2H4。(5)化合物Ⅵ的分子式

為C3H6O,不飽和度為1,其中含有結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體有、CH3CH2CHO2種,核磁共振氫

譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

4.[2022重慶·19,15分,難度★★★☆☆]

光伏組件封裝膠膜是太陽能電池的重要材料。經(jīng)由如下反應(yīng)路線可分別制備封裝膠膜基礎(chǔ)樹脂Ⅰ和Ⅱ(部分試劑及反應(yīng)條件略)。

已知以下信息:

(1)A+BD的反應(yīng)類型為。

(2)基礎(chǔ)樹脂Ⅰ中官能團(tuán)的名稱為。

(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)從反應(yīng)路線Ⅰ中選擇某種化合物作為原料H,且H與H2O反應(yīng)只生成一種產(chǎn)物I,則H的化學(xué)名稱為。

(5)K與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為,K可發(fā)生消去反應(yīng),其有機(jī)產(chǎn)物R的分子式為C4H6O。R及R的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的有個(gè)(不考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)L與G反應(yīng)制備非體型結(jié)構(gòu)的Q的化學(xué)方程式為。

(7)為滿足性能要求,實(shí)際生產(chǎn)中可控制反應(yīng)條件使F的支鏈不完全水解,生成的產(chǎn)物再與少量L發(fā)生反應(yīng),得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹脂Ⅱ,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為。

【解析】【參考答案】(1)加成反應(yīng)(1分)(2)酯基(1分)(4)乙炔(1分)

(5)CH3CH(OH)CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH(OH)CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O(2分)6(2分)

(2分)

【綜合推斷】反應(yīng)路線Ⅰ:乙炔和CH3COOH(B)發(fā)生加成反應(yīng)得到CH3COOCH＝CH2(D),乙炔和H2發(fā)生加成反應(yīng)得到H2C＝CH2(E),CH3COOCH＝CH2和H2C＝CH2發(fā)生加聚反應(yīng)得到

完整的合成路線如下:

反應(yīng)路線Ⅱ:CH3COOCH＝CH2發(fā)生加聚反應(yīng)得到生水解反應(yīng)得

到結(jié)合(4)中信息可知,H為乙炔,乙炔和水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2＝CHOH(I),CH2＝CHOH發(fā)生

互變異構(gòu)得到CH3CHO(J),兩分子CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)得到CH3CH(OH)CH2CHO(K),CH3CH(OH)CH2CHO經(jīng)多步

反應(yīng)得到CH3CH2CH2CHO(L)和CH3CH2CH2CHO發(fā)生已知②中的反應(yīng)得到

完整的合成路線如下:

【解題思路】(5)K為CH3CH(OH)CH2CHO,含有醛基,與銀氨溶液反應(yīng),醛基轉(zhuǎn)化為—COONH4。K發(fā)生消去反應(yīng),得到的有機(jī)產(chǎn)物R為CH3CH＝CHCHO或CH2＝CHCH2CHO,其同分異構(gòu)體同時(shí)滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的有

共6種,其中核磁共振氫譜只有一組峰

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為為CH3(CH2)2CHO,F的支鏈不完全水解,生

成的產(chǎn)物再與少量L發(fā)生反應(yīng),得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹脂Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

5.[2023北京·17,14分,難度★★★☆☆]

治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。

已知:ⅰ.RCHO+CH2(COOH)2RCH＝CHCOOH

ⅱ.R'OHR'OR″

(1)A分子含有的官能團(tuán)是。

(2)已知:B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說法正確的是(填序號(hào))。

a.核磁共振氫譜有5組峰

b.能使酸性KMnO4溶液褪色

c.存在含2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體

d.存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的羧酸類同分異構(gòu)體

(3)E→G的化學(xué)方程式是。

(4)J分子中有3個(gè)官能團(tuán),包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(5)L的分子式是C7H6O3。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(6)從黃樟素經(jīng)過其同分異構(gòu)體N可制備L。

寫出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

【解析】【參考答案】(1)氟原子、醛基(2分)(2)abc(3分)

(3)NC—CH2—COOH+HOCH2CH3NC—CH2—COOCH2CH3+H2O(2分)

【綜合推斷】結(jié)合已知ⅰ可知A中含醛基,再根據(jù)A的分子式和D+G的產(chǎn)物可確定A為則B為

B與C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成的D為根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系

和G的分子式可確定E和G分別為CH2(CN)COOH和CH2(CN)COOC2H5。結(jié)合J的分子式和J含有酯基等3個(gè)官能團(tuán),并

參考后續(xù)生成物可確定J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為根據(jù)已知ⅱ、L的分子式和帕羅西汀的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確

定L和M分別為和

【解題思路】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子中含有的官能團(tuán)為氟原子和醛基。(2)B具有反式結(jié)構(gòu),則B為

,其核磁共振氫譜中含有5個(gè)吸收峰,a正確;B中含有碳碳雙鍵,能使酸性KMnO4溶液褪色,b

正確;根據(jù)B的分子式為C9H7O2F,可知其存在含有2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體,如和

等,c正確;B的不飽和度為6,若B的同分異構(gòu)體中含苯環(huán)、碳碳三鍵和羧基,則其不飽和度為7,故d錯(cuò)誤。(6)結(jié)合該合

成路線可知合成過程中2個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)不改變,由L可逆推出Q為,結(jié)合已知ⅱ可逆推出P為

,結(jié)合黃樟素異構(gòu)化及已知ⅰ可推出N為。

第37練有機(jī)合成與推斷

題組二

1.[2023新課標(biāo)·30,15分,難度★★★☆☆]

莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物,可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱是。

(2)C中碳原子的軌道雜化類型有種。

(3)D中官能團(tuán)的名稱為、。

(4)E與F反應(yīng)生成G的反應(yīng)類型為。

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)I轉(zhuǎn)變?yōu)镴的化學(xué)方程式為。

(7)在B的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的共有種(不考慮立體異構(gòu));

①含有手性碳;②含有三個(gè)甲基;③含有苯環(huán)。

其中,核磁共振氫譜顯示為6組峰,且峰面積比為3∶3∶3∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【解析】【參考答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)間甲基苯酚或3-甲基苯酚(1分)(2)2(3)氨基(1分)(酚)羥基(1分)(4)取代反應(yīng)

【合成全景】

【解題思路】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的化學(xué)名稱為間甲基苯酚或3-甲基苯酚。(2)C中苯環(huán)上的碳原子為sp2雜化,苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子均為飽和碳原子,均為sp3雜化,故C中碳原子有2種雜化類型。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,其官能團(tuán)名稱為氨基和(酚)羥基。(4)對(duì)比E、G的結(jié)構(gòu),結(jié)合F的分子式,可知F為

ClCH2CH2N(CH3)2,E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G和HCl。(6)對(duì)比I、K的結(jié)構(gòu),結(jié)合J的分子式可知J為

,結(jié)合原子守恒可知,I和H2O反應(yīng)生成J、N2和HCl。(7)根據(jù)題中限定條件可知,若苯環(huán)上

含三個(gè)取代基:2個(gè)—CH3和1個(gè)—CH(CH3)OH時(shí),三者在苯環(huán)上有6種位置關(guān)系;若苯環(huán)上含兩個(gè)取代基:—CH3和—CH(CH3)OCH3,二者在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系,故符合條件的B的同分異構(gòu)體有9種。其中核磁共振氫譜有

6組峰,且峰面積比為3∶3∶3∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

2.[2022江蘇·15,15分,難度★★★☆☆]

化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾,其人工合成路線如下:

(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型為。

(2)B→C的反應(yīng)類型為。

(3)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。

①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;

②堿性條件水解,酸化后得2種產(chǎn)物,其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán),2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。

(4)F的分子式為C12H17NO2,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)已知:(R和R'表示烴基或氫,R″表示烴基);

寫出以和CH3MgBr為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程

圖示例見本題題干)。

【解析】【參考答案】(1)sp2、sp3(2分)(2)取代反應(yīng)(2分)

【解題思路】(1)中標(biāo)“*”的碳原子形成四個(gè)σ鍵,為sp3雜化,其余碳原子均為sp2雜化。(2)B→C為

SOCl2中Cl原子取代B中羧基上的—OH。(3)除苯環(huán)外,還有2個(gè)不飽和度,6個(gè)碳原子,3個(gè)氧原子,

其同分異構(gòu)體能水解,說明含有酯基,生成的2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化,說明為甲酸形成的酯基,則水解所得到的產(chǎn)

物之一為甲酸,另一產(chǎn)物中應(yīng)含有醛基,結(jié)合條件①可知,滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)G的分子式為C11H15NO2,與F相比,G少了一個(gè)CH2原子團(tuán),對(duì)比E、G的結(jié)構(gòu)推測(cè),F中的酯基水解生成G,故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為。

(5)本題可采用逆合成法。參照流程中的D→E可知,目標(biāo)產(chǎn)物可以由在“NH2OH,加熱”條件下獲得;根

據(jù)已知信息可知,在NaOH、加熱條件下可生成;運(yùn)用已知信息,由與

CH3MgBr反應(yīng)再酸化可得催化氧化可得。

3.[2023浙江1月·21,12分,難度★★★☆☆]

某研究小組按下列路線合成抗癌藥物鹽酸苯達(dá)莫司汀。

已知:①

請(qǐng)回答:

(1)化合物A的官能團(tuán)名稱是。

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)下列說法正確的是。

A.B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)

B.化合物D與乙醇互為同系物

C.化合物I的分子式是C18H25N3O4

D.將苯達(dá)莫司汀制成鹽酸鹽有助于增加其水溶性

(4)寫出G→H的化學(xué)方程式。

(5)設(shè)計(jì)以D為原料合成E的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)。

(6)寫出3種同時(shí)符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①分子中只含一個(gè)環(huán),且為六元環(huán);②1H-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明:分子中共有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,無氮氮鍵,有

乙?；?)。

【解析】【參考答案】(每空2分)(1)硝基、碳氯鍵

(3)D

【綜合推斷】根據(jù)A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合已知①可推知B為A中—Cl被CH3NH2中CH3NH—取代所得產(chǎn)物,則B的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為根據(jù)由I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可逆推中間產(chǎn)物為

結(jié)合H的分子式可推出H為根據(jù)G、H的分子

式及G→H的轉(zhuǎn)化條件,可推知G和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成H,則G為根據(jù)

C+EF及FG,結(jié)合已知信息可推知F為完整合成路線如下:

【解題思路】(3)B→C為中一個(gè)—NO2轉(zhuǎn)化為—NH2,為還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;化合物D含有2

個(gè)—OH,與乙醇不互為同系物,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推知其分子式為C18H27N3O4,C項(xiàng)錯(cuò)誤;將苯達(dá)莫司汀制成

鹽酸鹽有助于增加其水溶性,D項(xiàng)正確。(5)根據(jù)已知②,可由HOOCCH2CH2CH2COOH脫水得到,

只有3個(gè)碳原子,HOOCCH2CH2CH2COOH不能通過氧化為醛、醛氧化為酸得到,可由NCCH2CH2CH2CN水解得到,根據(jù)已知①,NCCH2CH2CH2CN可由BrCH2CH2CH2Br和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)得到,

BrCH2CH2CH2Br可由和HBr發(fā)生取代反應(yīng)得到。

(6)化合物C為,分子式為

C7H9O2N3,根據(jù)分子中只含一個(gè)六元環(huán),共有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,有乙?；?、無氮氮鍵,

可知符合條件的同分異構(gòu)體為

4.[2022山東·19,12分,難度★★★★☆]

支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下:

已知:

回答下列問題:

(1)A→B反應(yīng)條件為;

B中含氧官能團(tuán)有種。

(2)B→C反應(yīng)類型為,該反應(yīng)的目的是。

(3)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

E→F的化學(xué)方程式為。

(4)H的同分異構(gòu)體中,僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有種。

(5)根據(jù)上述信息,寫出以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備的合成路線。

【解析】【參考答案】(1)濃硫酸,加熱(1分)2(1分)(2)取代反應(yīng)(1分)保護(hù)酚羥基(防止酚被氧化)(1分)

(3)CH3COOC2H5(2分)

(4)6(1分)

【綜合推斷】結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式,以及已知反應(yīng)Ⅰ可推知,B和PhCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成C,則B為

A和CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成B,則A為由C→E的轉(zhuǎn)換條件,結(jié)合E的分

子式知,與CH3COOC2H5(D)發(fā)生已知反應(yīng)Ⅱ生成在乙酸作

用下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成結(jié)合已知反應(yīng)Ⅲ知,

一定條件下與(CH3)3CNHCH2Ph發(fā)生取代反應(yīng)生成

在