分析化學(xué) 第10章 吸光光度法

第10章吸光光度法吸光光度法:基于物質(zhì)對光的選擇性吸收而建立起來的分析方法.本章重點討論可見光區(qū)的吸光光度法。.1.吸光光度法的分類（1）根據(jù)所用儀器的不同：目視比色法、光電比色法和分光光度法。（2）根據(jù)所吸收的波長范圍不同：紫外分光光度法(波長200～400nm),可見分光光度法(400～750nm)紅外光譜法(750～2500nm).2..3.特點:靈敏度高：常用于測定試樣中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～10-5

的微量組分，甚至可以測定低至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6～10-8的痕量組分。準(zhǔn)確度高：應(yīng)用廣泛：幾乎所有的無機離子和許多有機化合物都可以直接或間接地用吸光度法進(jìn)行測定。儀器簡單、操作簡便、快速。比色分析，相對誤差5~10%，分光光度法，2~5%，1~2%；.4.10.1吸光光度法的基本原理10.1.1光的基本性質(zhì)光的波粒二象性波動性粒子性

E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光電效應(yīng)E：光子的能量（J,焦耳）

：光子的頻率（Hz,赫茲）

：光子的波長（cm）c：光速（2.99791010cm.s-1）h：Plank常數(shù)（6.625610-34J.s焦耳.秒）5光的電磁波性質(zhì)

射線x射線紫外光紅外光微波無線電波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可見光.6.光譜名稱波長范圍躍遷類型輻射源分析方法X射線遠(yuǎn)紫外光近紫外光可見光近紅外光中紅外光遠(yuǎn)紅外光微波無線電波10-1~10nm10~200nm200~400nm400~750nm0.75~2.5μm2.5~5.0μm5.0~1000μm0.1~100cm1~1000mK和L層電子中層電子價電子價電子分子振動分子振動分子轉(zhuǎn)動和振動分子轉(zhuǎn)動X射線管氫,氘,氙燈氫,氘,氙燈鎢燈碳化硅熱棒碳化硅熱棒碳化硅熱棒電磁波發(fā)生器X射線光譜法真空紫外紫外比色及可見近紅外中紅外遠(yuǎn)紅外微波光譜法核磁共振電磁波譜范圍表7單色光、復(fù)合光、光的互補單色光復(fù)合光光的互補單一波長的光由不同波長的光組合而成的光若兩種不同顏色的單色光按一定的強度比例混合得到白光，那么就稱這兩種單色光為互補色光，這種現(xiàn)象稱為光的互補。藍(lán)黃紫紅綠紫黃綠綠藍(lán)橙紅藍(lán)綠8物質(zhì)的顏色吸收光

顏色波長范圍(l,nm)黃綠黃橙紅紫紅紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠紫藍(lán)綠藍(lán)藍(lán)綠綠黃綠黃橙紅400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-600600-650650-750互補色.9.10.1.2吸收光譜產(chǎn)生的原理

物質(zhì)對光的選擇性吸收物質(zhì)的顏色與光的關(guān)系完全吸收完全透過吸收黃色光光譜示意表觀現(xiàn)象示意復(fù)合光10物質(zhì)對光的吸收物質(zhì)對光的吸收滿足Plank條件h

S2S1S0S3E2E0E1E3h

h

h

當(dāng)用頻率為v電磁輻射照射分子，若電磁輻射的能量hv恰好等于該分子的較高能級與較低能級能量差△E時，在微觀上出現(xiàn)分子由較低能級躍遷到較高能級；在宏觀上則體現(xiàn)在透射光的強度變?nèi)酢?1物質(zhì)對光的選擇吸收Selectedabsorption物質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)不同，所能吸收光的波長也不同，這就構(gòu)成了物質(zhì)對光的選擇吸收基礎(chǔ)。例：A物質(zhì)B物質(zhì)同理，得：1ev=1.610-19J..12.

吸收光譜的分類吸收光譜有原子吸收光譜和分子吸收光譜。原子吸收光譜是由原子外層電子選擇性地吸收某些波長的電磁波而引起的。分子吸收光譜比較復(fù)雜，由于分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性所引起的。分子的能量：E分子=E電子+E振動+E轉(zhuǎn)動.13.

分子內(nèi)部三種不同運動涉及三種躍遷能級三種能級躍遷所需能量大小的順序為

△E電子＞△E振動＞△E轉(zhuǎn)動

所以需要不同能量（波長）的電磁輻射使它們躍遷，即在不同的光學(xué)區(qū)出現(xiàn)吸收譜帶：

△E電子（1～20eV）對應(yīng)的是紫外及可見光譜；

△E振動（0.05～1eV）對應(yīng)的紅外光譜

△E轉(zhuǎn)動（0.005～0.05eV）.14.3)吸收曲線當(dāng)分子的價電子能級發(fā)生躍遷常伴隨著振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷，故價電子在每兩個能級間的躍遷所對應(yīng)的能量差往往不是象原子那樣表現(xiàn)為一個確定的數(shù)值，而是表現(xiàn)為多個彼此相差很小的數(shù)值，因此，紫外可見光譜為帶狀光譜。15純電子能態(tài)間躍遷S2S1S0S3h

E2E0E1E3S2S1S0h

A

h

h

h

分子內(nèi)電子躍遷帶狀光譜銳線光譜

A.16.如果測量某種物質(zhì)對不同波長單色光的吸收程度，以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，可得到一條吸收光譜曲線。光吸收程度最大處的波長稱為最大吸收波長，用λmax表示。濃度不同時，光吸收曲線形狀相同，最大吸收波長不變，只是相應(yīng)的吸光度大小不同.17吸收定律與吸收光譜的關(guān)系A(chǔ)C吸光定律A或

吸收光譜A

C

max三維譜圖18定性分析與定量分析的基礎(chǔ)定性分析基礎(chǔ)定量分析基礎(chǔ)物質(zhì)對光的選擇吸收ABA

在一定的實驗條件下，物質(zhì)對光的吸收與物質(zhì)的濃度成正比。A

C增大.19.10.1.3光吸收的基本定律

朗伯-比爾定律當(dāng)一束平行單色光通過任何均勻、非散射的固體、液體或氣體介質(zhì)時，一部分被吸收，一部分透過介質(zhì)，一部分被器皿的表面反射。

I0=Ia+It+IrI0IrItIa.20.在吸光光度法中，通常將試液和空白溶液分別置于同樣質(zhì)料及厚度的吸收池中，然后讓強度為I0的單色光分別通過這兩個吸收池，再測量其透過光的強度。此時反射光強度基本上是不變的，且其影響可以相互抵消，故上式可簡化為：

I0=Ia+It.21.透過光強度It與入射光強度I0之比稱為透射比或透光度，用T表示：溶液的透射比愈大，表示它對光的吸收愈?。幌喾?，透射比愈小，表示它對光的吸收愈大T取值為0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%.22.實踐證明，溶液對光的吸收程度，與溶液濃度、液層厚度及入射光波長等因素有關(guān)。保持入射光波長不變，朗伯(LambertJH)和比爾(BeerA)分別研究了光的吸收與溶液層的厚度及溶液濃度的定量關(guān)系，二者結(jié)合稱為朗伯-比爾定律，也稱為光的吸收定律。.23.當(dāng)一束強度為I0的平行單色光垂直照射到長度為b的液層、濃度為c的溶液時，由于溶液中吸光質(zhì)點的吸收，通過溶液后光的強度減弱為I，則A:吸光度，K:比例常數(shù)，b:溶液厚度，c:溶液濃度上式是朗伯-比爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。它表明：當(dāng)一束單色光通過含有吸光物質(zhì)的溶液后，溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度及吸收層厚度成正比。這是進(jìn)行定量分析的理論基礎(chǔ)。式中比例常數(shù)K與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光波長及溫度等因素有關(guān)。注意：

平行單色光均相介質(zhì)無反射、散射或光化學(xué)反應(yīng)24吸收定律的推導(dǎo)I0dbbItII-dIdI∝NIN：薄層中的吸光粒子數(shù)N=N0cdSdbN0：阿伏加德羅常數(shù)dS：捕獲面積，薄層中光照射的面積c：吸光溶液的濃度N=k’

cdb故

dI∝NI=Ik’

cdbdI=-Ik

cdb,dI/I=-k

cdb積分得或得25T：透光率A：吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%吸光度A與溶液的透射比的關(guān)系為：.26.A1=e1bc1A2=e2bc2A

=e1bc1+e2bc2

根據(jù)吸光度的加和性可以進(jìn)行多組分的測定以及某些化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的測定在某一波長，溶液中含有對該波長的光產(chǎn)生吸收的多種物質(zhì)，那么溶液的總吸光度等于溶液中各個吸光物質(zhì)的吸光度之和吸光度的加和性如溶液中含有A1、A2

兩物質(zhì)，對波長為λ的光均有吸收，則.27.摩爾吸收系數(shù)和桑德爾靈敏度摩爾吸收系數(shù)當(dāng)濃度c用mol·L-1，液層厚度b用cm為單位表示，則K用另一符號ε來表示。ε稱為摩爾吸收系數(shù)，其單位為L·mol-1·cm-1，它表示物質(zhì)的量濃度為1mol·L-1，液層厚度為1cm時溶液的吸光度。A=εbcε反映吸光物質(zhì)對光的吸收能力，也反映用吸光光度法測定該吸光物質(zhì)的靈敏度。它只與波長有關(guān)，而與溶液的濃度及液層的厚度無關(guān)。.28.c:g/LK

aA=e

bcA=Kbcc:mol/LA=abca:吸光系數(shù)K

L·g–1·cm-1摩爾吸光系數(shù)，L·mol–1·cm-1相互關(guān)系.29.桑德爾靈敏度SS是指當(dāng)儀器的檢測極限為A=0.001時，單位截面積光程內(nèi)所能檢測出來的吸光物質(zhì)的最低含量。單位：mg·cm-2，S與ε及吸光物質(zhì)摩爾質(zhì)量M的關(guān)系為：.30.

例鐵（Ⅱ）濃度為5.0×10-4g·L-1

的溶液，與1，10-鄰二氮菲反應(yīng)，生成橙紅色絡(luò)合物。該絡(luò)合物在波長508nm，比色皿厚度為2cm時，測得A=0.19。計算1，10-鄰二氮菲鐵的

。解：已知M(Fe)=55.85.31.練習(xí)題1、人眼能感覺到的光稱為可見光，其波長范圍是A.400~780nmB.200~320nmC.200~780nmD.200~1000nmA2、符合比爾定律的一有色溶液，當(dāng)其濃度增大時，最大吸收波長和吸光度分別是A.不變，增加B.不變，減少C.增加，不變D.減少，不變A.32.3、下列表述不正確的是A.吸收光譜曲線，表明了吸光度隨波長的變化關(guān)系B.吸收光譜曲線中,最大吸收處的波長為最大吸收波長C.吸收光譜曲線，以波長為縱坐標(biāo),以吸光度為橫坐標(biāo)D.吸收光譜曲線，表明了吸光物質(zhì)的吸收特性C4、影響有色物質(zhì)摩爾吸收系數(shù)的因素是A.吸收池厚度B.入射光波長C.有色物質(zhì)溶液的濃度D.入射光的強度B.33.5、某有色物質(zhì)溶液，遵守比爾定律，當(dāng)其濃度為c時，用1.00cm比色皿測得其透光度為T，當(dāng)濃度減小為0.50c時，在同樣條件下測定，其透光率應(yīng)為A.T2B.2TC.T1/2D.T/2C6、紫外可見分光光度計在可見區(qū)測量時所用光源是A.氫燈B.鎢燈C.空心陰極燈D.紅外燈B.34.7、在光度計的檢流計上刻有A

和T，二者關(guān)系為8、某有色物質(zhì)溶液，遵守比爾定律，當(dāng)其濃度為c時，吸光度A=0.30，那么當(dāng)濃度為2c時，該溶液的吸光度A=0.60.35.10.2.1.吸光光度法借助分光光度計來測量一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后根據(jù)被測試液的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得被測物質(zhì)的濃度或含量。10.2吸光光度法及其儀器分光光度計的主要部件有哪些？各部件的作用是什么？分光光度法（紫外-可見分光光度法）UV-VISUltravioletVisualSpectroscopy0.575光源單色器吸收池檢測器顯示I0It參比樣品10.2.2.吸光分析法的儀器簡介.36..37.分光光度計的基本部件有：光源、單色器、比色皿、檢測器和顯示裝置。光源：通常用6～12V鎢絲燈作可見光區(qū)的光源，發(fā)出的連續(xù)光譜在360～800nm范圍內(nèi)。光源應(yīng)該穩(wěn)定。.38.常用光源光源波長范圍(nm)適用于氫燈185~375紫外氘燈185~400紫外鎢燈320~2500可見，近紅外鹵鎢燈250~2000紫外，可見，近紅外氙燈180~1000紫外、可見（熒光）能斯特?zé)?000~3500紅外空心陰極燈特有原子光譜激光光源特有各種譜學(xué)手段.39.b.單色器：將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解為單色光的裝置。分為棱鏡和光柵。光柵的分辨率比棱鏡大，可用的波長范圍也較寬。.40.c.比色皿：也稱吸收池。用于盛放試液的容器。厚度(光程):0.5,1,2,3,5…cm

材質(zhì)：玻璃比色皿－－可見光區(qū)石英比色皿－－可見、紫外光區(qū).41.d.檢測器：接受從比色皿發(fā)出的透射光并轉(zhuǎn)換為電信號進(jìn)行測量。分為光電管和光電倍增管。光電管分為紅敏和紫敏，陰極表面涂銀和氧化銫為紅敏，適用625－1000nm波長；陰極表面涂銻和銫為紫敏，適用200－625nm波長。.42.e.顯示裝置：把放大的信號以吸光度A或透射比T的方式顯示或記錄下來。分光光度計常用的顯示裝置是檢流計、微安表、數(shù)字顯示記錄儀。.43.722型分光光度計光學(xué)系統(tǒng)圖.44.721型可見分光光度計特點：棱鏡單色器。T.A直讀。使用消光片，可供高含量比色測定。技術(shù)指標(biāo)：波長范圍：360~800nm波長精度：±3nm(360~600nm)表面刻度：（T）0~100％（A）0~2.45..46.722型可見分光光度計特點：能在可見光譜區(qū)域內(nèi)對物質(zhì)作定性定量分析。采用光柵單色器、具有波長精度高，單色性好等優(yōu)點。采用3位LED數(shù)字顯示，T.A.C直讀。波長范圍：330－800nm波長準(zhǔn)確度：±2nm.47.單波長單光束分光光度計0.575光源單色器吸收池檢測器顯示.48.比值光源單色器吸收池檢測器顯示光束分裂器單波長雙光束分光光度計.49.50.51.10.3光度分析法的設(shè)計1.選擇顯色反應(yīng)2.選擇顯色劑3.顯色條件的選擇4.選擇檢測波長5.選擇合適的濃度6.選擇參比溶液7.建立標(biāo)準(zhǔn)曲線測量條件選擇.52.

將無色或淺色化合物轉(zhuǎn)化為有色化合物的反應(yīng)稱為顯色反應(yīng)，所用的試劑稱為顯色劑。顯色反應(yīng)的選擇a.

選擇性好，干擾少，靈敏度足夠高，有色物質(zhì)ε的應(yīng)大于104。b.

有色化合物的組成恒定，符合一定的化學(xué)式。c.

有色化合物的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)足夠穩(wěn)定，至少保證在測量過程中溶液的吸光度基本恒定。d.

有色化合物與顯色劑的顏色差別要大(

l>60nm)。10.3.1顯色反應(yīng).53.1.無機顯色劑

應(yīng)用不多，因其生成絡(luò)合物不穩(wěn)定，靈敏度選擇性也不高。目前有使用價值的主要有：硫氰酸鹽：測定Fe3+、Mo(Ⅵ)、W(Ⅴ)、Nb5+等。鉬酸銨：測定P、Si、W等。過氧化氫：測定V5+、Ti4+等10.3.2顯色劑.54.2.有機顯色劑：⑴特點：

有機顯色劑大多能與金屬離子生成極其穩(wěn)定的螯合物，具有特征顏色，其選擇性，靈敏度均高。不少螯合物易溶于有機溶劑，可以進(jìn)行萃取比色。有機顯色劑多是含有生色團(tuán)和助色團(tuán)的化合物.55.⑵生色團(tuán)：含有不飽和鍵的基團(tuán)，如-N=N-,＞C=C＜,-N=O,＞C=O,＞C=S、醌基等。⑶助色團(tuán)：某些含有孤對電子的基團(tuán)如-OH,-RH,-NH2,-NHR,-SH,-Cl－,-Br－,-I－等。它們與生色團(tuán)上的不飽和鍵相互作用,影響其吸收,使顏色加深（紅移）。.56.⑷類型：①偶氮類：偶氮胂Ⅲ，偶氮氯膦，PAR等②三苯甲烷類：鉻天青S，二甲酚橙，結(jié)晶紫等③其它型：OO,NN,含S型等.57.Fe3+Ni2+Fe2+Cu2+，Pb2+Th(IV),U(IV)Al3+Tl3+.58.3.多元絡(luò)合物多元絡(luò)合物是由三種或三種以上的組分所形成的絡(luò)合物。目前應(yīng)用較多的是由一種金屬離子與兩種配位體所組成的三元絡(luò)合物，三元絡(luò)合物在吸光光度分析中應(yīng)用較普遍。主要特點：1、穩(wěn)定性強2、對比度和靈敏度高3、選擇性好.59.10.3.3顯色條件的選擇溶液的酸度酸度對顯色反應(yīng)的影響主要表現(xiàn)為：a.影響顯色劑的平衡濃度和顏色顯色劑很多都是有機弱酸，酸度會影響顯色劑的平衡濃度，并影響顯色反應(yīng)的完全程度。如二甲酚橙。b.影響被測金屬離子的存在狀態(tài)金屬離子在低酸度下易水解。c.影響絡(luò)合物的組成。.60.顯色反應(yīng)的適宜酸度是通過實驗來確定的。具體方法是：固定溶液中被測組分與顯色劑的濃度，調(diào)節(jié)溶液不同的pH值，測定溶液的吸光度值。.61.2.顯色劑的用量3.顯色反應(yīng)時間配制一份顯色溶液,從加入顯色劑起計算時間,每隔幾分鐘測量一次A，制作A～t曲線，根據(jù)曲線來確定適宜的時間。稍過量，處于平臺區(qū).62.4.顯色反應(yīng)溫度通常，顯色反應(yīng)大多數(shù)在室溫下進(jìn)行，有些反應(yīng)必需加熱至一定溫度才能完成。5.溶劑有機溶劑常降低有色化合物的解離度，從而提高了顯色反應(yīng)的靈敏度。6.干擾及其消除方法干擾組分本身有顏色或與顯色劑反應(yīng)；干擾物質(zhì)在測量條件下從溶液中析出，使溶液變渾濁。.63.顯色反應(yīng)的干擾及消除方法：a.控制酸度：b.加入掩蔽劑：掩蔽劑不與待測離子作用，掩蔽劑以及它與干擾組分形成的絡(luò)合物的顏色應(yīng)不干擾待測離子的測定。c.改變干擾離子的價態(tài)：利用氧化還原反應(yīng)，改變干擾離子的價態(tài)：d.選擇合適的參比溶液：利用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離子的干擾利用校正系數(shù)：e.

分離：.64.10.3.4測量波長的選擇最大吸收原則：選擇被測物質(zhì)的最大吸收波長的光作為入射光，此時，不僅靈敏度高，而且能夠減少或消除由非單色光引起的對朗伯-比爾定律的偏離。吸收最大、干擾最小原則：適用于在最大吸收波長有其他波長物質(zhì)干擾測定的情況。.65.選520nm進(jìn)行測定10.3.5選擇合適的濃度一般應(yīng)控制標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測試液的濃度，使其吸光度在0.2～0.8范圍內(nèi)。.66.10.3.6參比溶液的選擇在進(jìn)行光度測量時，利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器的零點，可以消除由于吸收池壁及溶劑對入射光的反射和吸收帶來的誤差，并扣除干擾的影響。a.當(dāng)試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比溶液。b.顯色劑為無色，而被測試液中存在其他有色離子，可用不加顯色劑的被測試液作參比溶液。(試液空白).67.c.顯色劑有顏色，可選擇不加試樣溶液的試劑空白作參比溶液。d.顯色劑和試液均有顏色，可將一份試液加入適當(dāng)掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試液測定方法加入，以此作為參比溶液，這樣就可以消除顯色劑和一些共存組分的干擾。(褪色空白)e.改變加入試劑的順序，使被測組分不發(fā)生顯色反應(yīng)，可以此溶液作為參比溶液。(不顯色空白).68.理論基礎(chǔ)：朗伯-比爾定律10.3.7建立標(biāo)準(zhǔn)曲線再測量待測溶液的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上就可以查到與之相對應(yīng)的被測物質(zhì)的含量。

在選擇的實驗條件下，從低濃度到高濃度分別測量一系列（不少于5）不同含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測組分的含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，得到一條通過原點的直線，稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線（或工作曲線）。.69.10.4光度分析法的誤差吸光光度法的誤差主要來自兩方面：一是偏離朗伯-比爾定律；二是吸光度測量引起的誤差。10.4.1對朗伯-比爾定律的偏離在吸光光度分析中，經(jīng)常出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線不呈直線的情況，特別是當(dāng)吸光物質(zhì)濃度較高時，明顯地看到通過原點向濃度軸彎曲的現(xiàn)象，這種情況稱為偏離朗伯-比爾定律。.70.1.非單色光引起的偏離嚴(yán)格說，朗伯-比爾定律只適用于單色光，但由于單色器色散能力的限制和出口狹縫需要保持一定的寬度，所以目前各種分光光度計得到的入射光實際上都是具有某一波段的復(fù)合光。由于物質(zhì)對不同波長光的吸收程度的不同，因而導(dǎo)致對朗伯-比爾定律的偏離。措施：1、使用好的單色器；2、應(yīng)將入射光波長選擇在被測物質(zhì)的最大吸收處。.71.復(fù)合光由l1和l2組成，對于濃度不同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一樣，濃度大，復(fù)合光引起的誤差大，故在高濃度時線性關(guān)系向下彎曲。.72.2.介質(zhì)不均勻引起的偏離被測溶液不均勻，會使一部分入射光因散射而損失，使透射比減少，因而實測吸光度增加，使標(biāo)準(zhǔn)曲線向吸光度軸彎曲。3.由于溶液本身的化學(xué)反應(yīng)引起的偏離溶液對光的吸收程度決定于吸光物質(zhì)的性質(zhì)和數(shù)目，溶液中的吸光物質(zhì)常因解離、締合、形成新化合物或互變異構(gòu)體等化學(xué)變化而改變其濃度，因而導(dǎo)致偏離朗伯-比爾定律。.73.10.4.2吸光度測量的誤差測量結(jié)果的精度常用濃度相對誤差表示，即：據(jù)朗伯-比爾定律：A=εbc兩邊微分：.74.對給定的分光光度計來說，透光率讀數(shù)誤差dT是一個常數(shù)，約為0.01～0.002，但同樣大小的dT在不同透光率時，所引起的濃度相對誤差是不一樣的。.75.透光率在什么范圍內(nèi)具有較小的濃度測量誤差？A=-lgT=-0.434lnT對此式微分：.76.可見，濃度測量的誤差不僅與儀器的讀數(shù)誤差dT有關(guān)，還與其本身的透光率有關(guān)。實測表明：只有使待測溶液的透射比T在15%～65%之間，或吸光度A在0.2～0.8之間，才能保證測量的相對誤差較小。.77.當(dāng)透光率為36.8%，或吸光度為0.434時，濃度測量才有最小的相對誤差。對式求導(dǎo)可得：只有當(dāng)lge+lgT=0時，Er