高中化學(xué)競賽大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件17習(xí)題討論

第十七講——習(xí)題討論(10-16)開始講課2、推測結(jié)構(gòu)題的解題思路1、鑒別題的要點(diǎn)與格式4、正碳離子重排復(fù)習(xí)本課要點(diǎn)3、幾種合成路線的比較選擇返回總目錄第十六講——要點(diǎn)復(fù)習(xí)1、萘的兩種一取代產(chǎn)物-和-2、一取代萘的定位規(guī)律SO3H-萘磺酸H2SO4＜80℃165℃H2SO4–SO3H-萘磺酸165℃A—A①②②①②②①－活化基團(tuán)②－鈍化基團(tuán)3、應(yīng)用休克規(guī)則判斷非苯芳烴前提：環(huán)狀閉合共軛體系，條件：π電子數(shù)=4n+2(n=0,1,2,3,4,5)-單環(huán)=6稠環(huán)(合算)=10富烯(分算)=2=6輪烯=18—×褪色褪色褪色Br2KMnO4Ag(NH3)2NO3順丁烯二酸酐一、鑒別題的要點(diǎn)與格式①選擇鑒別試劑；②標(biāo)明反應(yīng)現(xiàn)象；③體現(xiàn)鑒別過程。×褪色褪色褪色褪色——×白色沉淀×——×—白色晶體被測物丁烷1-丁烯1-丁炔1,3-丁二烯甲基環(huán)丙烷反應(yīng)現(xiàn)象不反應(yīng)已經(jīng)鑒別完成試劑CH2CH3–CH2CH3ACOOH–COOHBCOOH–COOHO2N–C42351？？二、推測結(jié)構(gòu)題解題思路CH(CH3)2CH3ACOOHCOOHB–NO2COOHCOOHC234511、芳烴A，分子式為C10H14；有五種可能的一溴取代物C10H13Br。A經(jīng)氧化得酸性化合物C8H6O4(B)，B經(jīng)一硝化只可能得到一種硝化產(chǎn)物C8H5O4NO2(C)。試推出A、B、C的構(gòu)造式并命名。2、有A、B、C三種烴，分子式均為C5H10，它們與HI反應(yīng)時(shí)，生成相同的碘代烷；室溫下都能使溴的CCl4溶液褪色；與高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)時(shí)，A不能使其褪色，B、C則能使其褪色，C還同時(shí)產(chǎn)生CO2氣體。試推測A、B、C的構(gòu)造式。CH2=CHCH2CH2CH3CH－ICH3CH2CHCH2CH3ICH3CHCH2CH2CH3IH－IACH3CH–CH=CH2CH3CH2=C–CH2CH3CH3CH3C=CHCH3CH3ACB解題思路：⑴A是三元環(huán)，B、C是烯烴。⑵因?yàn)锳、B、C生成相同的碘代烷，C還同時(shí)產(chǎn)生CO2氣體。所以，A不可能是乙基環(huán)丙烷。B、C不可能是直鏈烯烴。–CH2–CH2–1,2-二苯基乙烷以苯和乙烯為原料合成1,1-二苯基乙烷三、幾種合成路線的比較選擇考慮正碳離子重排，會(huì)生成1,1-二苯基乙烷。但同時(shí)也會(huì)生成——CH2=CH2Cl2ClCH2–CH2ClAlCl3–CH2–CH2Cl–CH–CH3AlCl3合成路線1：CH2=CH2CH3–CH2ClHClCH3–CHCl2Cl2光AlCl3–CHCl–CH3AlCl3–CH–CH3合成路線2：該步驟無法保證CH3CHCl2的產(chǎn)率，會(huì)有同時(shí)生成許多其他氯代物的副產(chǎn)物。AlCl3–CH–CH3–CHCl–CH3Cl2光合成路線3：AlCl3+CH2=CH2–CH2–CH3H+四、正碳離子重排1、什么情況下會(huì)發(fā)生正碳離子重排？⑴反應(yīng)歷程中生成的活潑中間體是——正碳離子。⑵正電荷與鄰位碳上的H(或R)交換位置后，能得到更穩(wěn)定的正碳離子。例如：在下述反應(yīng)中，是否會(huì)發(fā)生正碳離子的重排？CH3CH–CH2–CH=CH2CH3H-I②CH3CH–CH=CH2CH3H-H①CH3CH–CH2–CH–CH3CH3+不會(huì)。不能生成更穩(wěn)定的正碳離子。不會(huì)。催化加氫，不生成正碳離子中間體。2、用正碳離子重排解釋反應(yīng)結(jié)果H+–CH2CH2CHOHCH3