2019煉焦化學(xué)工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南

煉焦化學(xué)工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語(yǔ)和定義 1行業(yè)生產(chǎn)與污染物的產(chǎn)生 2污染防治可行技術(shù) 4污染防治先進(jìn)可行技術(shù) 14附錄A（資料性附錄）典型煉焦化學(xué)工藝過(guò)程及污染物產(chǎn)生節(jié)點(diǎn) 15iiPAGEPAGE1PAGEPAGE10煉焦化學(xué)工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南適用范圍規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB5085 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)GB16171-2012 煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18597 危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18599 一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB34330 固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（環(huán)境保護(hù)部令第39號(hào)）術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。煉焦化學(xué)工業(yè)cokingchemicalindustryavailabletechniquesofpollutionpreventionandcontroladvancedavailabletechniquesofpollutionpreventionandcontrol污染防治可行技術(shù)中至少使一項(xiàng)主要污染物的排放穩(wěn)定低于國(guó)家煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值70%的技術(shù)。machine-cokeoventhermal-recoverystampingmechanicalcokeoven半焦（蘭炭）semi-cokeoven750（蘭炭）為主的生產(chǎn)裝置。加熱方式分內(nèi)熱式和外熱式。行業(yè)生產(chǎn)與污染物的產(chǎn)生常規(guī)機(jī)焦?fàn)t生產(chǎn)工藝廢氣污染物的產(chǎn)生粒物、二氧化硫O（NO，NOx301500m/m3熄焦等環(huán)節(jié)主要產(chǎn)生顆粒物等；冷鼓、焦油各貯槽主要產(chǎn)生苯并[a]芘、氰化氫、酚類(lèi)、非甲烷總烴、主要產(chǎn)生顆粒物、氨。廢水污染物的產(chǎn)生（SS）、化學(xué)需氧量（CODCr）、氨氮、五日生化需氧量（BOD5）、總氮、總磷、石油類(lèi)、揮發(fā)酚、硫化物、氰化物等。固體廢物的產(chǎn)生固體廢物主要產(chǎn)生于各生產(chǎn)單元。其中，備煤、煉焦、熄焦、焦處理單元主要產(chǎn)生除塵灰、廢礦物（濕式氧化法主噪聲的產(chǎn)生熱回收焦?fàn)t生產(chǎn)工藝（粉廢氣污染物的產(chǎn)生廢水污染物的產(chǎn)生熱回收焦?fàn)t無(wú)煤氣凈化單元，不產(chǎn)生酚氰廢水。固體廢物的產(chǎn)生噪聲的產(chǎn)生半焦（蘭炭）炭化爐生產(chǎn)工藝（廢氣污染物的產(chǎn)生廢水污染物的產(chǎn)生廢水主要產(chǎn)生于煤氣凈化單元，包括剩余氨水、煤氣冷凝水等，主要污染因子為SS、CODCr、氨氮、BOD5、總氮、總磷、石油類(lèi)、揮發(fā)酚、硫化物、氰化物等。固體廢物的產(chǎn)生噪聲的產(chǎn)生噪聲主要產(chǎn)生于各生產(chǎn)單元，包括振動(dòng)篩、各類(lèi)風(fēng)機(jī)、泵類(lèi)等設(shè)施。污染防治可行技術(shù)污染預(yù)防技術(shù)裝煤車(chē)封閉技術(shù)高壓氨水噴射技術(shù)導(dǎo)煙技術(shù)單孔炭化室壓力調(diào)節(jié)技術(shù)分段（多段）加熱技術(shù)廢氣循環(huán)技術(shù)NOx壓力平衡技術(shù)該技術(shù)適用于常規(guī)機(jī)焦?fàn)t煤氣凈化單元（脫硫再生等設(shè)施除外。利用管道將煤氣凈化單元相關(guān)貯Pa微負(fù)壓煉焦技術(shù)雙室雙閘給料技術(shù)（蘭炭（蘭炭廢氣污染治理技術(shù)顆粒物治理技術(shù)袋式除塵技術(shù)該技術(shù)適用于備煤、煉焦、熄焦、焦處理單元，過(guò)濾風(fēng)速一般控制在1.1m/min以下，除塵效率一9930/m0.8/mn以下，顆粒物排放濃度不大于10mg/m3；濾袋壽命一般為1~2年。為防止裝煤環(huán)節(jié)廢氣中焦油等黏性成分黏結(jié)濾料，應(yīng)對(duì)濾料進(jìn)行預(yù)噴涂或設(shè)置焦炭吸附裝置。旋風(fēng)除塵與水洗聯(lián)合技術(shù)mg/m3；氨去除率一般可達(dá)96%以上，氨排放濃度一般不大于30mg/m3。二氧化硫治理技術(shù)半干法脫硫技術(shù)（摩爾比一般控制在10℃~3080%以上，SO2排放濃度一般在30mg/m3以下，可通過(guò)動(dòng)態(tài)調(diào)整脫硫劑用量等方式，控制出口煙氣中SO2濃度。干法脫硫技術(shù)（摩爾比一般控制在1.2~1.5，煙氣溫度一般為100℃~32080%排放濃度一般在30mg/m3濕法脫硫技術(shù)該技術(shù)適用于焦?fàn)t加熱環(huán)節(jié)，通常以石灰石/石灰漿液或氨水等作為脫硫劑，鈣硫比一般控制在1.02~1.15，吸收塔噴淋層一般不少于2層，壓力降一般小于1500Pa，液氣比達(dá)到設(shè)計(jì)要求。脫硫效率一般可達(dá)90%以上，SO2排放濃度一般在30mg/m3以下?？赏ㄟ^(guò)調(diào)整脫硫劑溶液用量等方式控制出口煙氣中SO2濃度。該技術(shù)一般配有除塵或抑塵措施。氮氧化物治理技術(shù)煉焦化學(xué)工業(yè)NOx（SCR）1~2（以焦?fàn)t煤氣為燃料或1~3（以高爐煤氣或高、焦混合煤氣為燃料），入口煙氣溫度一般不低于200℃（視催化劑類(lèi)型及工作溫度條件確定脫硝效率一般可達(dá)85%排放濃度一般在150mg/m3活性炭/活性焦脫硫脫硝一體化技術(shù)15020s以上。脫硫效率一般可達(dá)95%以上，SO2排放濃度一般不大于30mg/m3；脫硝效率一般可達(dá)85%以上，NOx排放濃度一般不大于150mg/m3。采用該技術(shù)應(yīng)做好安全風(fēng)險(xiǎn)防范工作。當(dāng)活性炭/活性焦接近飽和狀態(tài)時(shí)，可通過(guò)熱解再生（溫度一般控制在400℃~450℃）恢復(fù)性能。廢水污染治理技術(shù)預(yù)處理技術(shù)除油技術(shù)h。除油效率一般可達(dá)30%~80%。脫氰技術(shù)該技術(shù)適用于真空碳酸鹽脫硫脫氰工藝產(chǎn)生的脫硫廢水預(yù)處理，通常以硫酸亞鐵等作為脫氰藥劑，30minh左右。處理后廢水中的氰化物和硫化物濃度可分別控制在50mg/L以下和20mg/L以下。對(duì)于不單獨(dú)采用脫氰技術(shù)的企業(yè)，也可將脫硫廢水并入循環(huán)氨水系統(tǒng)，送蒸氨環(huán)節(jié)處理。生化處理技術(shù)生化處理是煉焦化學(xué)工業(yè)廢水處理的重要工藝過(guò)程，包括一級(jí)生物脫氮處理和兩級(jí)生物脫氮處理。為確保生物脫氮系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行，進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)一般為CODCr不大于5000mg/L、氨氮不大于300mg/L、揮發(fā)酚500~800mg/L、氰化物不大于15mg/L、硫化物不大于30mg/L、石油類(lèi)不大于50mg/L、SS不大于100mg/L、pH值7.0~8.5。一級(jí)生物脫氮處理技術(shù)/（A/O）及由其衍生的厭氧/缺氧/（A/A/O）、好氧/缺氧/好氧（O/A/O）、缺氧/好氧/好氧（A/O/O）等工藝。其中，A/O工藝缺氧池水力停留時(shí)間一般為28~32h（），好氧池水力停留時(shí)間一般為40~80h，二沉池表面水力負(fù)荷一般為1.0~1.5m3/m2?h（活性污泥法）或1.5~2.0m3/m2?h（生物膜法），沉淀時(shí)間一般為2.0~4.0h（活性污泥法或1.5~4.0生物膜法工藝厭氧池水力停留時(shí)間一般為8~16工藝前端好氧池水力停留時(shí)間一般不大于2040~60工藝好氧池總水力停留時(shí)間一般為60~80h。該技術(shù)對(duì)揮發(fā)酚、石油類(lèi)、氨氮和CODCr的去除率一般可達(dá)99.8%、95%、95%和94%，總氮去除率一般可達(dá)40%~70%。兩級(jí)生物脫氮處理技術(shù)該技術(shù)適用于對(duì)總氮排放有更嚴(yán)格要求的廢水生化處理，通常采用兩級(jí)A/O工藝串聯(lián)。第二級(jí)A/O缺氧池和好氧池水力停留時(shí)間一般分別為15~20h和5~10200mg/Lmg/L以上。出水總氮一般小于20mg/L，其他指標(biāo)同一級(jí)生物脫氮處理技術(shù)。后處理技術(shù)煉焦化學(xué)工業(yè)廢水后處理通常采用混凝沉淀技術(shù)，混凝沉淀池水力停留時(shí)間一般不小于2h，表面水力負(fù)荷一般為1.0~1.5m3/(m2·h)；廢水與混凝劑混合時(shí)間一般為0.5~2min，反應(yīng)時(shí)間一般為5~20min；也可在混凝沉淀后增設(shè)過(guò)濾單元。出水pH值一般為6~9，CODCr一般為110~150mg/L。深度處理技術(shù)CODCr（Fenton）臭氧氧化技術(shù)minCODCr去除率一般可達(dá)50%，采用二級(jí)催化氧化，出水CODCr一般可達(dá)60~80mg/L。芬頓（Fenton）氧化技術(shù)在亞鐵離子催化作用CODCr質(zhì)量濃度比一般不小于1：1，亞鐵離子與雙氧水摩爾濃度比一般為1：3；pH值一般控制在3~4，氧化反應(yīng)時(shí)間一般為30~40min；反應(yīng)后需加堿調(diào)節(jié)廢水pH值至中性后進(jìn)行絮凝沉淀。生化需氧量、SS去除率一般可達(dá)30%~60%，出水CODCr一般可達(dá)60~80mg/L。吸附技術(shù)通過(guò)吸附劑（活性炭/活性焦、樹(shù)脂等）的吸附作用，進(jìn)一步去除廢水污染物。為確保出水水質(zhì)，進(jìn)水CODCr一般不大于350mg/LpH值為CODCr去除率一般可達(dá)50%~70%，出水CODCr一般可達(dá)60~80mg/L。采用該技術(shù)應(yīng)及時(shí)更換或再生吸附劑。固體廢物污染治理技術(shù)摻煤煉焦技術(shù)提鹽技術(shù)34330相關(guān)要求。制酸技術(shù)脫硫廢液經(jīng)預(yù)處理后送焚燒爐完全燃燒生成SO2噪聲污染治理技術(shù)隔聲罩dB(A)減振基礎(chǔ)安裝設(shè)備時(shí)，在基座下設(shè)置減振基礎(chǔ)，可有效降低結(jié)構(gòu)噪聲，降噪水平約10dB(A)。減振基礎(chǔ)適用于破碎機(jī)、振動(dòng)篩、各類(lèi)風(fēng)機(jī)、泵類(lèi)等設(shè)備噪聲的控制。消聲器25dB(A)。消聲器適用于各類(lèi)風(fēng)機(jī)和余熱鍋爐高壓排汽閥噪聲的控制，消聲器宜裝設(shè)在靠近進(jìn)（排）氣口處。彈性連接管道系統(tǒng)采用彈性連接進(jìn)行隔振處理，降噪水平約5dB(A)。彈性連接適用于泵類(lèi)和風(fēng)機(jī)等設(shè)備噪聲的控制，風(fēng)機(jī)宜采用防火帆布接頭或彈性橡膠軟管，并采用彈性支吊架進(jìn)行隔振安裝。泵類(lèi)等宜采用具有足夠承壓、耐溫性能的橡膠軟管或軟接頭（避震喉）；輸送介質(zhì)溫度過(guò)高、壓力過(guò)大的管道系統(tǒng)，宜采用金屬軟管。廠(chǎng)房吸聲對(duì)于常規(guī)車(chē)間廠(chǎng)房，吸聲降噪效果為3~5dB(A)；對(duì)于混響嚴(yán)重的車(chē)間廠(chǎng)房，吸聲降噪效果為6~9dB(A)；對(duì)于幾何形狀特殊（有聲聚焦、顫動(dòng)回聲等聲缺陷、混響極為嚴(yán)重的車(chē)間廠(chǎng)房，吸聲降噪效果一般可達(dá)到10~12dB(A)。環(huán)境管理措施廢氣管理措施H廢水管理措施固體廢物管理措施5085進(jìn)行鑒別。經(jīng)鑒別為一般工業(yè)固體廢物的，其貯存的污染控制及管理應(yīng)滿(mǎn)足GB18599的相關(guān)要求；經(jīng)鑒別為危險(xiǎn)廢物的，應(yīng)當(dāng)根據(jù)其主要有害成分和危險(xiǎn)特性確定所屬?gòu)U物類(lèi)別并進(jìn)行歸類(lèi)管理，其貯存的污染控制及監(jiān)督管理應(yīng)滿(mǎn)足GB18597的相噪聲管理措施污染防治可行技術(shù)廢氣污染防治可行技術(shù)廢氣污染防治可行技術(shù)見(jiàn)表1。廢水污染防治可行技術(shù)廢水污染防治可行技術(shù)見(jiàn)表2。表1 廢氣污染防治可行技術(shù)序號(hào)工藝類(lèi)別污染物排放環(huán)節(jié)污染預(yù)防技術(shù)污染治理技術(shù)污染物排放水平/（mg/m3）技術(shù)適用條件顆粒物SO2NOx氨1常規(guī)機(jī)焦?fàn)t精煤破碎、焦炭整粒、篩分及轉(zhuǎn)運(yùn)—袋式除塵6~30———適用于所有常規(guī)機(jī)焦?fàn)t裝置2裝煤①高壓氨水噴射+②導(dǎo)煙袋式除塵8~30———適用于具備導(dǎo)煙條件的煉焦企業(yè)，并須配套噴涂或焦炭吸附裝置3高壓氨水噴射8~30———適用于所有常規(guī)機(jī)焦?fàn)t煉焦裝置，并須配套噴涂或焦炭吸附裝置4推焦—袋式除塵9~30———適用于所有常規(guī)機(jī)焦?fàn)t煉焦裝置5焦?fàn)t煙囪①?gòu)U氣循環(huán)（多段或廢氣循環(huán)①半干法脫硫或干法脫硫+②袋式除塵+③SCR6~2010~3080~150—適用于脫硫后廢氣溫降不大，采用后置獨(dú)立脫硝，入口煙氣溫度不低于200℃的煉焦裝置6①SCR+②半干法脫硫或干法脫硫+③袋式除塵6~2015~30110~150—適用于采用前置獨(dú)立脫硝，入口煙氣溫度不低于200℃，脫硫后廢氣溫降不大的煉焦裝置7①SCR+②濕法脫硫10~2010~30100~150—適用于采用前置獨(dú)立脫硝，入口煙氣溫度不低于200℃，脫硫后廢氣溫降較大的煉焦裝置8活性炭/活性焦脫硫脫硝一體化10~208~30100~150—適用于SO2、NOx協(xié)同去除，入口煙氣溫度在150℃以下的煉焦裝置9干法熄焦—袋式除塵8~30———適用于所有常規(guī)機(jī)焦?fàn)t煉焦裝置10硫銨結(jié)晶干燥—旋風(fēng)除塵與水洗聯(lián)合10~80——10~30適用于常規(guī)機(jī)焦?fàn)t煤氣凈化單元硫銨干燥設(shè)施11熱回收焦?fàn)t精煤破碎、焦炭整粒、篩分及轉(zhuǎn)運(yùn)—袋式除塵10~30———適用于所有熱回收焦?fàn)t裝置12裝煤微負(fù)壓煉焦袋式除塵10~30———同上13焦?fàn)t煙囪微負(fù)壓煉焦?jié)穹摿?0~3030~100——同上14（蘭炭炭化爐煤炭、焦炭篩分及轉(zhuǎn)運(yùn)—袋式除塵10~30———適用于所有半焦（蘭炭）炭化爐裝置++機(jī)側(cè)除塵。注2：常規(guī)機(jī)焦?fàn)t工藝中，以高爐煤氣或高爐焦?fàn)t混合煤氣為加熱燃料的焦?fàn)t煙囪環(huán)節(jié)，也可采用廢氣循環(huán)+分段（多段）加熱污染預(yù)防技術(shù)，作為污染防治可行技術(shù)。件（如及時(shí)更換清洗劑或吸附劑等。注4：半焦（蘭炭）炭化爐工藝中，裝煤環(huán)節(jié)可采用雙室雙閘給料污染預(yù)防技術(shù)，作為污染防治可行技術(shù)。1112121313表2 廢水污染防治可行技術(shù)序號(hào)污染治理技術(shù)污染物排放水平/（mg/L）技術(shù)適用條件CODCr氨氮總氮氰化物揮發(fā)酚1①預(yù)處理（除油，需要時(shí)采用脫氰處理）+②生化處理（一級(jí)生物脫氮處理）+③后處理（混凝沉淀）110~1505~25—0.1~0.20.1~0.3適用于進(jìn)水水量、水質(zhì)穩(wěn)定，且出水用于洗煤、熄焦和高爐沖渣等的企業(yè)，運(yùn)行成本較低2①預(yù)處理（除油，需要時(shí)采用脫氰處理）+②生化處理（一級(jí)生物脫氮處理）+③后處理（混凝沉淀）+④深度處理（臭氧氧化或芬頓氧化或吸附）60~805~1030~500.1~0.20.1~0.2適用于進(jìn)水水量、水質(zhì)穩(wěn)定的企業(yè)3①預(yù)處理（除油，需要時(shí)采用脫氰處理）+②生化處理（兩級(jí)生物脫氮處理）+③后處理（混凝沉淀）+④深度處理（臭氧氧化或芬頓氧化或吸附）60~801~515~200.1~0.20.1~0.2適用于進(jìn)水水量、水質(zhì)穩(wěn)定，且廢水中總氮含量較高的企業(yè)，運(yùn)行成本較高注1：可行技術(shù)2和可行技術(shù)3在深度處理采用芬頓氧化技術(shù)時(shí)，后處理（混凝沉淀）技術(shù)為可選技術(shù)。223規(guī)和技術(shù)規(guī)范進(jìn)行處理處置。注3：煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)也可采用電磁氧化（微波、電化學(xué)等）技術(shù)作為深度處理技術(shù)，確保滿(mǎn)足GB16171-2012相關(guān)要求。固體廢物污染防治可行技術(shù)固體廢物污染防治可行技術(shù)見(jiàn)表3。表3 固體廢物污染防治可行技術(shù)序號(hào)固體廢物名稱(chēng)可行技術(shù)1焦油渣摻煤煉焦酸焦油蒸氨殘?jiān)鼜U水處理污泥廢礦物油與含礦物油廢物廢活性炭除塵灰a2脫硫廢液b提鹽3制酸在滿(mǎn)足各項(xiàng)管理規(guī)定、嚴(yán)格控制揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放并長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的前提下，可采用摻煤煉焦技術(shù)。a對(duì)于鋼鐵聯(lián)合企業(yè)，除塵灰也可送至燒結(jié)料場(chǎng)作為燃料，或代替部分無(wú)煙煤用于高爐噴吹。b指采用濕式氧化法脫硫技術(shù)產(chǎn)生的脫硫廢液，宜采用提鹽或制酸技術(shù)；在滿(mǎn)足各項(xiàng)管理規(guī)定、嚴(yán)格控制揮發(fā)性氣體無(wú)組織排放并長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行