香料學(xué)第十章縮羰基類香料

第十章縮羰基類香料§10.1概述一.定義

醛或酮與醇發(fā)生縮合反應(yīng)生成產(chǎn)物稱為縮醛(Acetal)或縮酮(ketal)。

縮醛比縮酮容易生成，縮硫醛（酮）比相應(yīng)的縮醛（酮）更容易生成。二.特點(diǎn)近二三十年發(fā)展起來1.化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定（縮醛、縮酮>酮>醛），可在堿性介質(zhì)中使用。2.香氣齊全，應(yīng)用廣泛。青香、花香、果香----令人喜愛。木香、動(dòng)物香----生動(dòng)溫暖。有些醛本身的香氣令人難以接受，尤其是低碳的醛，如正戊醛具有令人不愉快的臭氣；香茅醛香氣尖刺。但當(dāng)形成相應(yīng)的縮羰基化合物時(shí)，香氣就變得和潤，受到調(diào)香師們的歡迎?？s羰基香料化合物在皂用、化妝品、食品香精中廣泛應(yīng)用。3.原料豐富，生產(chǎn)工藝簡單，售價(jià)低，適合于大規(guī)模生產(chǎn)，所以發(fā)展較快。三.分類四.縮羰基香料代表物縮醛苯乙醛二甲縮醛橙花醛二乙縮醛玫瑰-香葉香蔬菜-青果香2-正丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二氧噁烷4,7-二氫-2-(戊基-3)-1,3-二氧柒烷(庚英)

薰衣草-薄荷-月桂香胡蘿卜青香縮酮2-甲基-2-乙酸乙酯-1,3-二氧茂烷4,7-二氫-2-異戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英（乙酰乙酸乙酯環(huán)乙二縮酮，蘋果酯A）蘋果香清香-芳樟醇香環(huán)十二酮二乙縮酮環(huán)十二酮（環(huán)）乙二縮酮木香-龍涎香針葉-薄荷香OC2H5OC2H5§10.2縮羰基香料一般制法一.原料1.醛、酮：脂肪族、芳香族、萜類、脂環(huán)、大環(huán)酮。2.醇：一元、二元、多元醇，或原甲酸三酯、原硅酸四酯。原甲酸極不穩(wěn)定，原甲酸三乙（甲）酯性質(zhì)活潑，遇水分解。原甲酸（原碳酸）原甲酸三乙酯原硅酸原硅酸四乙酯

H4CO3H4CO4

HC(OC2H5)3H4SiO4Si(OC2H5)4

有些醛酮，不能用醇直接生成縮羰基化合物時(shí)，或者產(chǎn)率很低者，可用原甲酸三乙（甲）酯進(jìn)行反應(yīng)，如檸檬醛等。3.催化劑：

HCl（干燥）：1％甲醇溶液（用于低碳醇）有機(jī)酸：檸檬酸、草酸、對甲苯磺酸等。陽離子交換樹脂。濃H2SO4。4.溶劑：低沸點(diǎn)、無水例如：無水乙醇、環(huán)己烷、苯、甲苯等。二.制法1.醛酮與一元醇、二元醇反應(yīng)催化劑：FeCl3、ZnCl2、HCl、H3PO4、草酸、檸檬酸、對甲苯磺酸等。2.醛酮與原甲酸三甲（乙）酯3.醛與原硅酸四酯4.氯代烷與醇鈉反應(yīng)三.合成反應(yīng)舉例1.2.3.4.5.6.7.§10.3縮羰基類香料代表物一.苯乙醛二甲縮醛（phenylacetaldelyde

dimethylacetal）存在：可可、保加利亞煙草。香氣：類似風(fēng)信子花香和青香香氣。安全性：FEMANo.2876,FDA,CE,FCC,RIFM用途：最常用的縮醛。由于香氣近似玫瑰、風(fēng)信子、紫丁香，最宜用于配制此三種香精，在茉莉、蘭花香型中作協(xié)調(diào)劑。大量用于皂用、化妝品香精，微量用于李子、杏子等食用香精。制備：二.檸檬醛二乙縮醛（Citral

dimethyl

acetal）結(jié)構(gòu)式：橙花醛二乙縮醛（30％）香葉醛二乙縮醛（70％）檸檬醛有6個(gè)同分異構(gòu)體（α,β-橙花醛，α,β-香葉醛，γ-檸檬醛；異檸檬醛），生成的縮醛也有6個(gè)異構(gòu)體。一般市售的是混合物。天然存在：未見報(bào)道。香氣：清香的柑桔香氣。安全性：FEMANo：2304；FDA用途：花香型香精的頭香，青香-果香型香韻中起修飾作用?？梢栽碛?，化妝品香精及柑桔型食用香精。制法：三.對叔丁基環(huán)己酮乙二醇縮酮（吉普縮酮）天然存在：未見報(bào)道。性質(zhì)：淺黃色液體，帶有木香-麝香香氣。安全性：安全外用用途：新型香料之一，用于皂用和洗滌劑香精中。制法：四.乙醛乙醇苯乙醇縮醛（風(fēng)信子素）結(jié)構(gòu)式：存在：未見報(bào)道。性質(zhì)：無色液體具有類似風(fēng)信子的青甜花香，香勢特強(qiáng)。安全性：不可作食用，IFF認(rèn)為可以安全外用。用途：香勢特強(qiáng)，微量用于風(fēng)信子、鈴蘭、紫丁香等花香精中，賦于清甜而新鮮的花香的頭香。不可食用。主要用在皂用、洗滌劑等堿性介質(zhì)的加香。合成：五.蘋果酯A乙酰乙酸乙酯環(huán)乙二縮酮、2-甲基-2-乙酸乙酯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷天然存在：未見報(bào)道。性質(zhì)：無色液體，具有令人愉快的蘋果香氣。制備：安全：IFF認(rèn)為可安全外用，微量食用。用途：新型香料，用于果香型日用、食用香精。六.苯乙酮環(huán)乙二縮酮甲基苯基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷存在：未見報(bào)道。性質(zhì)：無色液體，具有強(qiáng)烈的豆香-杏仁香氣。制備：安全：可安全外用。用途：用于日用香精，定香劑：果香型、木香型香精；