華中賽區(qū)工業(yè)首屈一酯4動力學(xué)來源中文版

IDPd/Au催化劑。在這項(xiàng)工作中，基于使用AspenPlusv2006程序模擬過程并建立正確的操作條件進(jìn)1Kirk-Othmer，（1978），Vol23，pp817vam酸和乙酸乙烯酯。2這種類型的反應(yīng)具有高產(chǎn)率（92-98％），但由于乙炔價(jià)值的增加，新技術(shù)和方烯燃燒產(chǎn)生的CO2的影響。各種因素影響乙酸乙烯酯的合成，例如Pd的分散，作為催化劑添加劑的活性物質(zhì)的分壓（如果是Pd/SiO2則接近80％，如果是Pd，則接近80％）-Au/SiO2）和接觸時(shí)間。由Han，HF等人進(jìn)行的調(diào)查。（2004）表明乙烯是產(chǎn)生CO2的主要原因，因?yàn)槿绻麖慕橘|(zhì)中取出乙酸，燃燒動力學(xué)不會改變。3僅在美國，乙烯的產(chǎn)量約為每年11.533x103噸，其中超過30％中的乙酸乙烯酯。然后，有一種從氣相中除去CO2并將其再循環(huán)回到反應(yīng)器中的過程，乙烯是必需的。2Kirk-Othmer，ConciseenciclopediaofChemicalTechnology，JohnWiley＆Sons，1985（USA），pp.1227。3Han，YF，等，在PdSiO2催化劑上合成乙酸乙烯酯中的乙烯燃燒動力學(xué)，JournalofCatalyst，Vol。224,2004，

圖1VAM產(chǎn)生乙酸乙烯酯的反應(yīng)在PBR反應(yīng)器中進(jìn)行，其中乙烯，乙酸和空氣的氣態(tài)混合物（具有少量CO2和來自循環(huán)物流的水）進(jìn)料到反應(yīng)器中。為了獲得每年5000噸（哥倫比亞市場確定的）醋酸乙烯酯的年產(chǎn)量，每分鐘2,197.3摩爾，摩爾組成為0.5的乙烯，0.07的氧，0.15的乙酸和C2H4C2H40210PdC4H602 推薦的操作壓力在8和10atm之間（DimianyBildea，2008），因?yàn)檩^高的壓力有利于生產(chǎn)率，但 (3)(4)1活化能E的值取決于操作溫度。在120℃至140℃（1圣區(qū)域）的溫度下，可以獲得40kJ/mol的活化能，同時(shí)記住Arrhenius定律的依賴性。在140℃至160℃（2恩德區(qū)域）的溫度下，平均活化能為15kJ/mol，可以觀察到反應(yīng)速率高于第一區(qū)域的反應(yīng)速率。對于1也是如此，對于120℃，140℃1對于120℃，140℃和160℃的溫度，報(bào)道的1值分別為0.20,0.20,0.21。報(bào)告反應(yīng)速率如TOF（轉(zhuǎn)換頻率）。此類數(shù)據(jù)表示以活化中心為單位的單位時(shí)間（molVA/（molPd w鈀是催化劑中鈀的分?jǐn)?shù)（0.01），D是鈀分散系數(shù)（用于計(jì)算活性鈀的原子分?jǐn)?shù)），PM鈀是Pd的分子量（kg）/摩爾。Han等人報(bào)道D值為0.4。（2005），用Han等人，（2005）報(bào)道的數(shù)據(jù)計(jì)算的A1的值為9.7×10-3molVA/（kgCatseg）（對于以kPa表示的分壓）。對于反應(yīng)（2），同一作者報(bào)告了類似的速率反應(yīng)定律（Hanetal。 (6)對于140℃，160℃和180℃的溫度，2的值分別為-0.27，-0.31和-0.27。除此之外，當(dāng)溫度從140℃升至160℃時(shí)，觀察到CO2產(chǎn)量增加50％。對于1401601802的值分別為0.88,0.82,0.89。從數(shù)據(jù)獲得的活化能E2為21kJ/mol（高于活化反應(yīng)（1）的能量為15kJmol）。在速率定律中，乙酸的分壓沒有觀察到依賴性。這證實(shí)了CO2的產(chǎn)考慮到Han等人（2004）報(bào)告的數(shù)據(jù)計(jì)算的A25.13×10-4molVA/（kgCatseg）。（對于以kPa表示的分壓）VAM烯，6.7％水，5.7％VAM，5.4％氧氣，1％二氧化碳，12.5％乙酸組成。34.3％的氮。提取的CO2的流分成吹掃和再循環(huán)流，其與沒有提取CO2的流的其他部分混合。該物流將用于與反應(yīng)使用ASPENPLUSv.2006程序進(jìn)行模擬，從中建立總的過程材料和能量平衡。此外，確定了產(chǎn)品的最為了確定將在模擬中應(yīng)用的模型，使用兩篇文章的分析作為分級點(diǎn)。這些文章是“不要用模擬的物理性質(zhì)賭博”和關(guān)于GalenJ.Supples的熱動力學(xué)的文章。由于AlexandreD.Dimian[1]的文本中提為了設(shè)計(jì)反應(yīng)器，確定必須等溫試圖防止超過200℃的部分，這反過來降低催化劑活性。為了控制溫度效應(yīng)，使用惰性氣體，在這種情況下為氮?dú)狻３酥?，設(shè)計(jì)反應(yīng)器以通過每次通過（乙酸的至38％和乙烯的8至10％之間）實(shí)現(xiàn)低的乙酸轉(zhuǎn)化率。必須考慮到不需要的反應(yīng)的活化能大于所需反應(yīng)的活化能，因此在較高溫度下，選擇性將受到影響。度5度（℃）的恒定溫度下，然后通過AspenPlusv.2006，使用飽和水并流通過殼體進(jìn)行模擬。在使用DimianyBildea（2008）計(jì)算的全球傳熱系數(shù)（0.2KWm2K）。同樣地，催化劑的物理性質(zhì)是美國專利No.5808136中報(bào)道的物理性質(zhì)：堆積密度為0.5kg/L，部分尺寸為5mm，多孔體積為kg。由于該數(shù)據(jù)，計(jì)算出空分?jǐn)?shù)為0.4，催化劑固體密度為0.833kgL.反應(yīng)器的操作入口溫度為使用所有信息，獲得0.6ms的速率，這意味著使用234個(gè)管并且壓降為7.28％（并且出口壓力為6.01m，考慮數(shù)據(jù)。進(jìn)行計(jì)算總是記住反應(yīng)器升的體積。每管的體積為6.46Lt1,513LtVAM液相使用共沸蒸餾塔開始分離。出于設(shè)計(jì)目的，通過靈敏度分析研究和測試了溫度對所需流中VAM因?yàn)樗_(dá)到0.57Kmol/h的流量，低于0.85的流量。生成的階段數(shù)量較多。最后，研究了再循環(huán)流對產(chǎn)生的乙酸乙烯酯的影響，并且當(dāng)改變時(shí)沒有發(fā)現(xiàn)差異，因此對于餾出物流上的VAM，其保持在74.55kmol/h通過萃取蒸餾脫水VAM包括向溶劑中加入溶劑（甘油流267使用流的信息和AspenHx-Net在該分析中使用的Δt分為10℃，因?yàn)樗撬龇治龅淖畹蜆?biāo)準(zhǔn)。在復(fù)合曲線圖中，示出了可以發(fā)使用AspenHx-Net程序，可以使用冷卻水作為制冷劑作為實(shí)用工具，模擬乙酸乙烯酯工藝能量集成加熱（值/秒加熱（kj冷卻（值/秒冷卻（kj母加熱（英勇/s）2.14E-9.04E-操作（英勇/99.26E-首 總Han，YF，etal。，鈀基催化劑上乙酸乙烯酯合成的動力學(xué)研究：Pd-Au/SiO2和Pd/McKetta，J.，EncyclopediaofChemicalProcessinganddesign，Vol。62，MarcelHan，YF，Kumar，D.，SivadinarayanaC.，Goodman，DW，乙酸乙酯合成中乙烯燃燒的動力學(xué)，Han，Y。，等人，在PdSiO2上的乙酸乙烯酯合成中的粒度效應(yīng)，Journalofcatalysis，Han，YF，etal。，基于Pd基催化劑的乙酸乙烯酯合成的動力學(xué)研究：在Pd-AuSiO2和PdSiO2催化劑上合成乙酸乙烯酯的動力學(xué)，Journalofcatalysis，Vol。232，pp.467-475,2005。McKetta，J.，EncyclopediaofChemicalProcessinganddesign，Vol。62，MarcelDekker，en<萬維網(wǎng)。m特林克網(wǎng)站>，consultadoel[25deEnerode2008]。WO2006/052615，2006年5月18日。Durston，P.，etal。，ProductionofVinylAcetate，美國專利局，專利烯酯合成催化劑的研究，AppliedCatalysisA，Vol。261，第37-46頁，2004年。Gao，F(xiàn).，etal。，探測模型催化劑表面的反應(yīng)途徑：乙酸乙烯酯合成和烯烴復(fù)分解，JournalofmolecularcatalysisA：Chemical（2007），doi：10.1016/j.molcata.2007.08.026Kragten，D.，etal。，ASpectroscopicresearchoftheethylenecatalystconversionofethylenetoethylofconversionbyAceladiumacetate，Inorg。化學(xué)。J.，Vol。38,1999，pp.331-Tustin，G.，etal。，SynthesisofVinylAcetatemonomerfromsynthesisgas，Cataly