第十一章 原子吸收與原子熒光光譜法

第十一章原子吸收與原子熒光光譜法AtomicAbsorptionSpectrometry(AAS)AtomicFluorescenceSpectometry(AFS)干擾及消除方法原子吸收光譜法的儀器原子吸收光譜定量分析原子熒光光譜法概述原子吸收光譜法原理

原子吸收光譜法或原子吸收分光光度法(atomicabsorptionspectrometry,AAS)是以測量氣態(tài)基態(tài)原子外層電子對共振線的吸收為基礎(chǔ)的分析方法。原子吸收光譜法是一種成分分析方法,可對六十多種金屬元素及某些非金屬元素進(jìn)行定量測定,檢測限可達(dá)ng/mL,相對偏差約為1—2%。這種方法目前廣泛用于低含量元素的定量測定。1802年，發(fā)現(xiàn)原子吸收現(xiàn)象；1955年，Australia物理學(xué)家WalshA建立將該現(xiàn)象應(yīng)用于分析；60年代中期發(fā)展最快?！?1-1概述原子吸收光譜法是基于被測元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)對其原子共振輻射的吸收進(jìn)行元素定量分析的方法。

基態(tài)原子吸收其共振輻射,外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。原子吸收光譜法的特點(diǎn)和應(yīng)用（1）靈敏度高：火焰原子法，ppm級，有時可達(dá)ppb級；石墨爐可達(dá)10-9--10-14（ppt級或更低）.（2）準(zhǔn)確度高：火焰原子吸收法（FAAS）的RSD可達(dá)1～3％。（3）干擾小，選擇性極好；（4）測定范圍廣，可測70種元素。在冶金、地質(zhì)、機(jī)械、化工、醫(yī)藥、衛(wèi)生和環(huán)保等部門得到廣泛應(yīng)用AAS與AES之比較相似之處——產(chǎn)生光譜的對象都是原子；不同之處——AAS是基于“基態(tài)原子”選擇性吸收光輻射能(h)，并使該光輻射強(qiáng)度降低而產(chǎn)生的光譜(共振吸收線)；AES是基態(tài)原子受到熱、電或光能的作用，原子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后再返回到基態(tài)時所產(chǎn)生的光譜(共振發(fā)射線和非共振發(fā)射線)。四、原子吸收光譜法與紫外可見分光光度法的比較1、相同：同屬吸收光譜法的范疇（1）工作波段同在190－900nm范圍內(nèi)（2）儀器裝置基本相似：光源、單色器、吸收池（原子化器）、檢測器2、不同（1）吸收機(jī)理不同：分子吸收（帶光譜，半寬10nm，分子中原子的外層電子能級躍遷；原子吸收（線狀光譜，半寬10-3nm，單一電子能級躍遷引起。（2）光源：連續(xù)光源（氘燈，鎢燈）；銳線光源（空心陰極燈）發(fā)射共振線（3）儀器裝置排列不同光源單色器吸收池檢測器（紫外可見）銳線光源原子化器單色器檢測器（原子吸收）§11-2原子吸收光譜法原理一、共振線與吸收線

電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)(能量最低的激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線,簡稱共振線。在AAS分析中就是利用處于元素的基態(tài)原子蒸氣對同種元素的原子特征譜線的共振發(fā)射線的吸收來進(jìn)行分析的。各元素的原子結(jié)構(gòu)不同，其共振吸收能量亦不同，共振線是最靈敏的譜線，特征譜線。E4E3E2E1E0第一激發(fā)態(tài)發(fā)射吸收主共振線更高激發(fā)態(tài)基態(tài)能級共振吸收線圖7.1原子共振吸收線

原子吸收光譜線有相當(dāng)窄的頻率或波長范圍,即有一定寬度。一束不同頻率，強(qiáng)度為I0的平行光通過厚度為L的原子蒸氣時，一部分光被吸收。透過光的強(qiáng)度I

服從朗伯吸收定律二、譜線輪廓與譜線變度1.譜線輪廓和吸收定律I

=I0exp(-K

L)式中k

是基態(tài)原子對頻率為

的光的吸收系數(shù)。由圖可知，在頻率

0處透過光強(qiáng)度最小，即吸收最大。原子吸收線的輪廓

Iν與ν的關(guān)系

若將吸收系數(shù)對頻率作圖，所得曲線為吸收線輪廓。原子吸收線輪廓以原子吸收譜線的中心頻率(或中心波長)和半寬度

來表征，中心頻率由原子能級決定。半寬度是中心頻率位置、吸收系數(shù)極大值一半處，譜線輪廓上兩點(diǎn)之間頻率或波長的距離。2、譜線變寬自然寬度Δ

N

無外界條件影響時，譜線的固有寬度。共振線的自然寬度Δ

N為10-6～10-5nm。與其它變寬寬度相比，Δ

N可忽略。

多普勒變寬（熱變寬）Δ

D

由原子在空間作相對熱運(yùn)動引起的譜線變寬，又稱熱變寬。通常為10－4～10－3nm，它是譜線變寬的最主要因素。

影響因素T、M光子觀測光子觀測（0+D）（0-D）可見，Doppler變寬

D

與譜線波長，相對原子質(zhì)量和溫度有關(guān)，

D多在10-3

nm數(shù)量級Doppler變寬與相對于觀察者的原子的無規(guī)則熱運(yùn)動有關(guān)。壓力（碰撞）變寬（P↑變寬↑）

由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化。勞倫茲變寬Δ

L

:待測原子和其他原子碰撞。通常為10－4～10－3nm。（引起吸收峰頻率發(fā)生位移）赫魯茲馬克變寬Δ

R

:同種原子碰撞。AAS中，測定元素的濃度較低，Δ

R一般可以忽略不計(jì)。在一般分析條件下，吸收線的變寬主要受Δ

D和Δ

L影響

。譜線的變寬往往會導(dǎo)致原子吸收分析的靈敏度下降。

場致變寬電場：斯塔克stark變寬；磁場：塞曼效應(yīng)自吸變寬

由自吸現(xiàn)象而引起的譜線變寬稱為自吸變寬?？招年帢O燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，從而使譜線變寬。燈電流越大，自吸變寬越嚴(yán)重。三、積分吸收與峰值吸收

1、積分吸收測量鎢絲燈光源和氘燈，經(jīng)分光后，光譜通帶0.2nm。而原子吸收線的半寬度：10-3nm。如圖所示：

若用一般光源照射時，吸收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%。靈敏度極差。若將原子蒸氣吸收的全部能量，即譜線下所圍面積測量出（積分吸收）：

積分吸收與原子密度成正比。積分吸收則是一種絕對測量方法，現(xiàn)在的分光裝置無法實(shí)現(xiàn)。以峰值吸收測量代替積分吸收測量的必要條件是：

①銳線光源輻射的發(fā)射線與原子吸收線的中心頻率

0完全一致；

②銳線光源發(fā)射線的半寬度Δ

1/2小于吸收線的Δ

1/2。2、峰值吸收測量法

1955年沃爾什提出采用銳線光源（能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源），測量吸收線的峰值吸收.當(dāng)使用銳線光源時，可用K0代替Kv，則：

A=kNObNO∝N∝c，所以

A=lg（IO/I）=K′c

——原子吸收光譜定量分析法的基礎(chǔ)表明:當(dāng)吸收厚度一定，在一定工作條件下，峰值吸收測量的吸光度與被測定元素的含量成線性關(guān)系。

A=lgI0/I

=0.4343K

b四、基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎(chǔ)

原子化過程中，需要考慮原子蒸氣中基態(tài)原子與待測元素原子總數(shù)之間的定量關(guān)系。熱力學(xué)平衡時，根據(jù)玻耳茲曼方程：式中Nj和No分別為單位體積內(nèi)激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)；Pj和P0分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)能級的統(tǒng)計(jì)權(quán)重，它表示能級的簡并度，即相同能級的數(shù)目；k為玻茨曼常數(shù)；T為熱力學(xué)溫度。

在AAS中，原子化溫度一般在2000－3000K，大多數(shù)元素的Nj／No值都小于1％，即Nj與No相比可以忽略不計(jì)。實(shí)際上可用No≈N，由于基態(tài)原子數(shù)基本上保持恒定，并且占原子總數(shù)的99％以上，并且受溫度的影響很小，因此，一般情況下，原子吸收光譜分析法的精密度比原子發(fā)射光譜分析法要好得多。

§11-3原子吸收光譜儀器一、流程二、光源三、原子化系統(tǒng)四、分光系統(tǒng)五、檢測系統(tǒng)原子吸收分光光度計(jì)與紫外可見分光光度計(jì)的不同：（1）銳線光源。（2）分光系統(tǒng)在火焰與檢測器之間。（3）采用調(diào)制方式以區(qū)分光源輻射和或反輻射。一、流程二、光源1.作用

發(fā)射譜線寬度很窄的待測元素共振線。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。

光源應(yīng)滿足如下要求：（1）能發(fā)射待測元素的共振線；（2）能發(fā)射銳線；（3）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好。2.空心陰極燈：是一種低壓氣體放電管，結(jié)構(gòu)如圖所示3.空心陰極燈的工作原理

施加適當(dāng)電壓時，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極；

與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊;

使陰極表面的金屬原子濺射出來，濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜；

不同待測元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。

優(yōu)缺點(diǎn)：（1）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。（2）每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。三、原子化系統(tǒng)1.作用：將試樣蒸發(fā)并使待測定元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣。

2.原子化方法：火焰法無火焰法—電熱高溫石墨管，激光3.火焰原子化裝置：霧化器、霧化室和燃燒器1）霧化器：主要缺點(diǎn)：霧化效率低2）霧化室作用有三個：一是使較大霧粒沉降、凝聚從廢液口排出；二是使霧粒與燃?xì)?、助燃?xì)饩鶆蚧旌闲纬蓺馊苣z，再進(jìn)入火焰原子化，所以霧化室又稱預(yù)混合室；三是起“緩沖”穩(wěn)定混合氣氣壓作用，以便使燃燒器產(chǎn)生穩(wěn)定火焰。3）燃燒器

作用：產(chǎn)生火焰，使進(jìn)入火焰的試樣氣溶膠蒸發(fā)和原子化。燃燒器是用不銹鋼材料制成，耐腐蝕、耐高溫。燃燒器的高度可以上下調(diào)節(jié)，以便選擇適宜的火焰原子化區(qū)域。為了擴(kuò)大測量元素含量范圍，燃燒器可以旋轉(zhuǎn)一定的角度，改變吸收光程。

4）火焰

試樣霧滴在火焰中，經(jīng)蒸發(fā)，干燥，離解（還原）等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。

火焰溫度的選擇：（a）保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，盡量采用低溫火焰；（b）火焰溫度越高，產(chǎn)生的熱激發(fā)態(tài)原子越多；（c）火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋?，常用空氣—乙炔，最高溫?600K能測35種元素。

火焰特點(diǎn)：富燃火焰：還原性火焰，燃燒不完全，測定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等?；瘜W(xué)計(jì)量火焰：溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用貧燃火焰：溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測定表 乙炔—空氣火焰的種類

4.石墨爐原子化裝置（1）結(jié)構(gòu)石墨爐原子化器1一石墨管2一進(jìn)樣孔3一石墨錐4一載氣入口

5一保護(hù)氣6一電極7一石英窗8一冷卻水

（2）原子化過程---分為干燥、灰化（去除基體）、原子化、凈化（去除殘?jiān)┧膫€階段，待測元素在高溫下生成基態(tài)原子。（3）特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：原子化程度高，試樣用量少（1～100μL），可測固體及粘稠試樣，原子化效率幾乎達(dá)到100％；靈敏度高，檢測極限10-12g。缺點(diǎn)：精密度差，測定速度慢，操作不夠簡便，裝置復(fù)雜。5.其它原子化方法（1）氫化物原子化裝置

是低溫原子化法的一種。主要用來測定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Te等元素。

（2）冷原子化裝置本法的靈敏度和準(zhǔn)確度都較高（可檢出0.01ug的汞），是測定痕量汞的好方法。四、光學(xué)系統(tǒng)

外光路和單色器1、外光路也稱為照明系統(tǒng)。它是由銳線光源和兩個透鏡組成。

作用：使銳線光源輻射的共振發(fā)射線能正確地通過或聚焦于原子化區(qū)，并把透過光聚焦于單色器的入射狹縫2、單色器

1）作用：將待測元素的共振線與鄰近線分開。2）組件：色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫必須注意：在原子吸收光度計(jì)中，單色器通常位于光焰之后，這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞。

3）單色器性能參數(shù)

（1）線色散率（D）：兩條譜線間的距離與波長差的比值ΔX/Δλ。常用其倒數(shù)Δλ/ΔX。由于銳線光源的譜線簡單，故對單色器的色散率要求不高（線色散率為10－30?/mm）。

（2）分辨率：儀器分開相鄰兩條譜線的能力。

（3）通帶寬度（W）：指光線通過單色器出射狹縫的譜線寬度，它是由單色器的狹縫寬度（S）和倒色散率（D）決定。當(dāng)?shù)股⒙剩―）一定時，可通過選擇狹縫寬度（S）來確定：W=D

S五、檢測系統(tǒng)

主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。作用：將待測光信號轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)過檢波放大、數(shù)據(jù)處理后顯示結(jié)果。

1.檢測器------將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。2.放大器-----將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。

3.對數(shù)變換器-----光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。

4.顯示、記錄§11-4原子吸收光譜定量分析

一、定量分析方法二、分析方法評價(jià)三、測定條件的選擇一、定量分析方法1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法

最常用的分析方法。配制一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在相同測定條件下，以空白溶液調(diào)整零吸收，測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和試樣溶液的吸光度，繪制A—c標(biāo)準(zhǔn)曲線，用內(nèi)插法在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得試樣中被測定元素的含量。該法簡單、快速，適于大批量組成簡單和相似的試樣分析。注意事項(xiàng)：1．所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，應(yīng)在線性范圍內(nèi)；（A：0.10－0.5具有較高的準(zhǔn)確度）2．標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液應(yīng)以相同的試劑處理；3．應(yīng)該扣除空白值；4．在整個分析過程中操作條件保持不變。5.每次測定前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對吸光度進(jìn)行檢查和校正。2、標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)試樣組成復(fù)雜，待測定元素含量很低時，為了克服標(biāo)樣與試樣基體不一致所引起的誤差（基體效應(yīng)），應(yīng)采用該法。

方法：取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（cO），定容后濃度依次為：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4cO……

分別測得吸光度為：AX，A1，A2，A3，A4……。以A對濃度c做圖得一直線，圖中cX點(diǎn)即待測溶液濃度。

注意事項(xiàng)：1．待測元素的濃度與吸光度應(yīng)成線性關(guān)系；2．至少采用4個點(diǎn)；3．能消除基體效應(yīng)，不能消除背景吸收；4．斜率小時誤差大。二、分析方法評價(jià)1、靈敏度

根據(jù)IUPAC規(guī)定，靈敏度S的定義是分析標(biāo)準(zhǔn)函數(shù)x=f（c）的一次導(dǎo)數(shù)，即標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。1）特征濃度（1%吸收靈敏度）

產(chǎn)生1%吸收（A=0.0044）信號所對應(yīng)的元素濃度。

c表示待測元素的濃度（μg/mL）；A為待測液的吸光度值2）特征質(zhì)量（對GFAAS

，常用絕對靈敏度表示）

式中V為待測試液的體積（mL）。

特征濃度或特征質(zhì)量越小越好。靈敏度是估計(jì)元素最適宜的測量濃度和區(qū)域量。2、檢出極限

在適當(dāng)置信度下，能檢測出的待測元素的最小濃度或最小量。（指產(chǎn)生一個能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號所需要的該元素的最小含量）。在AAS中，檢出限（DL）表示被測定元素能產(chǎn)生的信號為空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差3（3

）倍時元素的質(zhì)量濃度或質(zhì)量。單位用μg·mL-1或g表示。

1．火焰法

單位：μg

ml-1

2．石墨爐法

單位：gSc（Sm）：待測元素的靈敏度，即工作曲線的斜率三、測定條件的選擇1．分析線一般選待測元素的共振線作為分析線，測量高濃度時，也可選次靈敏線。2．空心陰極燈電流在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。3．火焰

依據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型。4．燃燒器高度(觀測高度)調(diào)節(jié)觀測高度（燃燒器高度），可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區(qū)，靈敏度高，觀測穩(wěn)定性好。

5．狹縫寬度(通帶)無鄰近干擾線（如測堿及堿土金屬）時，選較大的通帶，反之（如測過渡及稀土金屬），宜選較小通帶?！?1-5干擾及其抑制一、物理干擾二、化學(xué)干擾三、電離干擾四、光譜干擾一、光譜干擾

主要有譜線干擾和背景干擾兩種1、與光源有關(guān)的光譜干擾1）與分析線相鄰的是待測元素的譜線；

通過調(diào)小狹縫的方法來抑制。2）與分析線相鄰的是非待測元素的譜線；

換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。3）燈的輻射中有連續(xù)背景輻射。

用較小通帶或更換燈。2、光譜線重疊干擾

選用其他譜線或分離干擾元素

3、與原子化器有關(guān)的干擾（1）原子化器的發(fā)射：火焰或待測元素的輻射適當(dāng)增加等電流，提高信噪比。（2）背景吸收（分子吸收）主要是指原子化過程中產(chǎn)生的分子吸收和高濃度鹽的固體微粒產(chǎn)生的光散射干擾效應(yīng)。背景干擾往往使吸光度增大，產(chǎn)生正誤差。分子吸收來源于：①火焰成分(生成的氣體分子):調(diào)整零點(diǎn)消除②金屬鹵化物氧化物、氫氧化物和鹽類分子對元素共振線的吸收。分子吸收是一種寬帶吸收，產(chǎn)生的背景干擾比較嚴(yán)重。光散射干擾：在火焰中固體微粒對空心陰極燈發(fā)射的共振線的散射造成假吸收。

2）背景干擾的抑制和校正背景干擾的抑制在實(shí)際工作中，多采用改變火焰類型、燃助比（高溫火焰）和調(diào)節(jié)火焰觀測區(qū)高度來抑制分子吸收干擾。背景的校正方法：儀器調(diào)零法；鄰近線校正背景法；配制與試夜有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液；分離基體；氘燈校正背景法；塞曼效應(yīng)校正背景法。背景的校正

儀器的光學(xué)系統(tǒng)原理圖

只能在氘燈輻射較強(qiáng)的波長范圍（190—350nm）內(nèi)應(yīng)用，并且只有在背景吸收不很大時，才能較完全地扣除背景。

氘燈是一種高壓氘氣氣體（D2）放電燈，輻射190～350nm的連續(xù)光譜。

切光器使銳線源和氘燈源交替進(jìn)入原子化器，分別測吸光值：

A銳=A+AB

A氘=a+AB=AB則

A=A銳-AB=A銳-A氘式中a為基態(tài)原子對連續(xù)光源的吸光值，因待測原子濃度很低，因此，a可勿略。二、物理干擾（基體效應(yīng)）

來源：試樣粘度、表面張力使其進(jìn)入火焰的速度或噴霧效率改變引起的干擾。

消除：

（1）可通過配制與試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)加入法來克服。

（2）盡可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸來處理試樣；當(dāng)試液濃度較高時，適當(dāng)稀釋試液也可以抑制物理干擾。

三、化學(xué)干擾（主要干擾來源）來源：待測元素與共存元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成難揮發(fā)的化合物或高溫下待測元素原子的電離所引起的干擾，主要影響原子化效率，使待測元素的吸光度降低。消除：1.加入消電離劑（主要為堿金屬元素），從而抑制待測原子的電離。如大量KCl的加入可抑制Ca的電離2.加入釋放劑：SO42-、PO43-對Ca2+的干擾----加入La(III)、Sr(II)----釋放Ca2+；3.加入保護(hù)劑（配合劑）:

PO43-對Ca2+的干擾---加入EDTA----CaY（穩(wěn)定但易破壞）含氧酸中Mg和Al形成MgAl2O4---使A急劇下降-----加8-羥基喹啉作保護(hù)劑。4.加入緩沖劑或基體改進(jìn)劑：例如測鈦時在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入超過緩沖量的鋁，使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定。5.標(biāo)準(zhǔn)加入法。6.化學(xué)分離：溶劑萃取、離子交換、沉淀分離等。四、有機(jī)溶劑的影響

干擾：

有機(jī)溶劑會改變火焰溫度和組成，因而影響原子化效率；溶劑的產(chǎn)物會引起發(fā)射和吸收，有的溶劑燃燒不完全產(chǎn)生微碳粒而引致散射，因而影響背景。

消除：使用酯類、酮類等溶劑

提高靈敏度：提高原子化效率?！?1-6AAS的特點(diǎn)和應(yīng)用AAS特點(diǎn)：1）靈敏度高：火焰原子法，ppm

級，有時可達(dá)ppb級；石墨爐可達(dá)10-9--10-14（ppt

級或更低）.2）準(zhǔn)確度高：GFAAS的RSD可達(dá)1～3％。3）干擾小，選擇性極好；4）測定范圍廣，可測70種元素。不足：1）多元素同時測定有困難；2）對非金屬及難熔元素的測定尚有困難；3）對復(fù)雜樣品分析干擾也較嚴(yán)重；4）石墨爐原子吸收分析的重現(xiàn)性較差。應(yīng)用：

1．頭發(fā)中微量元素的測定2．水中微量元素的測定3．水果、蔬菜中微量元素的測定……………AAS與AES之比較相似之處——產(chǎn)生光譜的對象都是原子；不同之處——1）研究對象有區(qū)別。

AAS是基于“基態(tài)原子”選擇性吸收光輻射能（h），并使該光輻射強(qiáng)度降低而產(chǎn)生的光譜（共振吸收線），利用的是原子吸收現(xiàn)象；而AES是基態(tài)原子受到熱、電或光能的作用，原子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后再返回到基態(tài)時所產(chǎn)生的光譜（共振發(fā)射線和非共振發(fā)射線），利用的是原子的發(fā)射現(xiàn)象。它們是互相聯(lián)系的兩種相反的過程。

2）譜線數(shù)目、復(fù)雜程度不同，光譜干擾程度也有很大差別。原子的吸收線多以基態(tài)為低能級的共振線，其譜線數(shù)目比發(fā)射線少得多，譜線重疊引起光譜干擾也較少且易于克服；AES光譜譜線數(shù)目多，由譜線重疊引起光譜干擾嚴(yán)重。3）溫度變化對原子發(fā)射強(qiáng)度、吸收程度的影響不同。AES受激發(fā)溫度的影響較大；而AAS受溫度影響很小，所以AAS比AES具有較高的準(zhǔn)確度。且在AAS的實(shí)驗(yàn)條件下，原子蒸氣