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知識(shí)梳理1.基本概念和基本知識(shí)(識(shí)記和領(lǐng)會(huì))熱力學(xué)系統(tǒng),熱力學(xué)平衡態(tài)和狀態(tài)參量熱力學(xué)系統(tǒng)必須由是大量微觀粒子組成的。熱力學(xué)平衡態(tài);孤立系的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化的狀態(tài)。四類狀態(tài)參量:力學(xué)參量,幾何參量,電磁參量和化學(xué)參量。廣延量:與物質(zhì)的量有關(guān)的物理量稱為廣延量,如質(zhì)量、體積、內(nèi)能、熵等。強(qiáng)度量:與物質(zhì)的量無關(guān)的物理量稱為強(qiáng)度量,如溫度,壓強(qiáng),密度,電阻率等。熱力學(xué)第零定律與溫度熱力學(xué)第零定律:相互絕熱的兩物體A和B同時(shí)與第三個(gè)物體C達(dá)成熱平衡,則A、B、C三物體彼此達(dá)成熱平衡。熱力學(xué)第零定律的意義:=1\*GB3①定義了溫度。溫度是達(dá)成熱平衡的諸熱力學(xué)系統(tǒng)的共同宏觀性質(zhì)。=2\*GB3②為制造溫度計(jì)提供了依據(jù)。準(zhǔn)靜態(tài)過程準(zhǔn)靜態(tài)過程:過程進(jìn)行得非常緩慢,使得過程進(jìn)行的每一步都可以視為平衡態(tài)。循環(huán)過程的定義及分類;循環(huán)效率循環(huán)過程:系統(tǒng)從任意狀態(tài)出發(fā),經(jīng)過任意一系列的過程又返回原狀態(tài),稱完成了一個(gè)循環(huán)過程。正循環(huán)與逆循環(huán):正循環(huán)沿順時(shí)針方向,與熱機(jī)對(duì)應(yīng);逆循環(huán)沿反時(shí)針方向,與制冷機(jī)對(duì)應(yīng);熱機(jī)效率公式:??ㄖZ循環(huán)及其效率;卡諾定理卡諾效率公式:卡諾定理對(duì)提高實(shí)際熱機(jī)效率的指導(dǎo)意義:提高高溫?zé)嵩礈囟?,降低低溫?zé)嵩礈囟龋槐M量減少摩擦,減少漏熱。卡諾定理:定理1、在相同的高溫?zé)嵩春拖嗤牡蜏責(zé)嵩粗g工作的一切可逆機(jī)其工作效率都相等,與工作物質(zhì)無關(guān)。定理2、在相同的高溫?zé)嵩春拖嗤牡蜏責(zé)嵩粗g工作的一切不可逆機(jī)其工作效率都小于可逆機(jī)的效率。熱力學(xué)第二定律的兩種表述,第二定律的實(shí)質(zhì)熱力學(xué)第二定律的兩種表述:=1\*GB3①開爾文表述:不可能從單一熱源吸取熱量使之完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣Χ划a(chǎn)生任何其他影響?;颍诙愑绖?dòng)機(jī)不可能造成。=2\*GB3②克勞修斯表述:不可能把熱量從低溫物體傳給高溫物體而不產(chǎn)生任何其他影響?;颍瑹崃坎荒茏园l(fā)的從低溫物體傳給高溫物體。熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì):一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實(shí)際宏觀過程都是不可逆的。無摩擦的準(zhǔn)靜態(tài)過程是可逆的。熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表示熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表示:。簡(jiǎn)單熱力學(xué)過程熵差的計(jì)算。熵增加原理對(duì)于孤立系或絕熱過程,系統(tǒng)的熵永不減少。即。焓的定義及意義定義:H=U+pV,意義:等壓過程中系統(tǒng)吸收的熱量等于系統(tǒng)焓值的增加。特性函數(shù)特性函數(shù)的定義:在適當(dāng)選擇自變量的情況下,能表達(dá)系統(tǒng)所有熱力學(xué)平衡性質(zhì)的函數(shù)。常用特性函數(shù)及相應(yīng)的自變量。自由能F以T,V為自變量時(shí)是特性函數(shù);吉布斯函數(shù)G以T,p為自變量時(shí)是特性函數(shù)。(11)節(jié)流膨脹過程和絕熱膨脹過程節(jié)流膨脹過程是等焓過程。(12)熱動(dòng)平衡判據(jù)熵判據(jù):自由能判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù):(13)單元復(fù)相系的平衡條件與平衡性質(zhì)單元復(fù)相平衡條件:平衡穩(wěn)定性條件:克拉珀龍方程:(14)氣液兩相的轉(zhuǎn)變和臨界點(diǎn)范氏等溫線上各段的含義;等面積法則,對(duì)應(yīng)態(tài)定律及其意義。(15)相變的分類一級(jí)相變的定義及特征:二級(jí)相變的定義及特征:(16)多元系的復(fù)相平衡條件多元系復(fù)相平衡條件:(17)吉布斯相律:(18)粒子微觀運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述粒子的經(jīng)典描述和量子描述;μ空間的定義:由r個(gè)廣義坐標(biāo)和r個(gè)廣義動(dòng)量構(gòu)成的2r維概念空間??臻g中的一點(diǎn)代表粒子在某時(shí)刻的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。μ空間的描述是特殊的的,只能處理近獨(dú)立粒子系統(tǒng)。簡(jiǎn)單應(yīng)用:近獨(dú)立粒子在相體積元中的微觀狀態(tài)數(shù)計(jì)算。(19)系統(tǒng)微觀運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述系統(tǒng)微觀運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的經(jīng)典和量子描述·簡(jiǎn)單應(yīng)用:與分布所對(duì)應(yīng)的微觀狀態(tài)數(shù)的計(jì)算。(20)等概率原理·領(lǐng)會(huì):系統(tǒng)的宏觀態(tài)與微觀態(tài);等概率原理的表述及意義。(22)求最概然分布的方法·領(lǐng)會(huì):求最概然分布方法的基本物理思想。(21)三種分布的關(guān)系非簡(jiǎn)并性條件及其意義:(22)玻耳茲曼關(guān)系和熵的微觀解釋,說明熵是系統(tǒng)混亂度的量度。(23)能量均分定理能量均分定理:·簡(jiǎn)單應(yīng)用:利用能量均分定理計(jì)算氣體和理想固體的內(nèi)能和熱容量。(24)三種固體熱容量理論的比較杜隆-泊替定律:愛因斯坦的固體熱容量理論德拜的固體模型,大致劃出三者的曲線。(25)金屬中的自由電子氣體用定性與半定量方法分析在室溫下電子氣對(duì)金屬熱容量貢獻(xiàn)很小的原因。(26)Г空間Г空間:由Nr個(gè)廣義坐標(biāo)和Nr個(gè)廣義動(dòng)量構(gòu)成的2Nr維概念空間。Г空間中的一點(diǎn)代表系統(tǒng)在某時(shí)刻的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。Г空間的描述是普遍的,既能處理近獨(dú)立粒子系統(tǒng),又能處理粒子間有相互作用的系統(tǒng)。(27)統(tǒng)計(jì)系綜統(tǒng)計(jì)系綜的定義:大量性質(zhì)完全相同的系統(tǒng)的集合。2.熱力學(xué)恒等式的證明(綜合應(yīng)用)熱力學(xué)基本公式的記憶方法圖1首先,畫兩正交箭頭,從上到下為S→T,從左到右為P→V。為了便于記住箭頭的方向,可默讀一個(gè)英文句子:TheSunispouringdownhisraysupontheTrees,andthebrookisflowingfromthePeaktotheValley.然后,按順時(shí)針方向加上E(=U)、F、G和H。(如圖1所示)=1\*GB3①基本方程記憶規(guī)則a.函數(shù)的相鄰兩量為自變量,對(duì)應(yīng)兩量為系數(shù)。b.箭頭離開系數(shù),取負(fù);箭頭指向系數(shù),取正。例如,與U相鄰的兩自變量分別為S和V,對(duì)應(yīng)的系數(shù)為T和p,前者箭頭指向系數(shù),后者系數(shù)離開系數(shù),故可寫出dU=TdS-pdV。用同樣的方法,可方便的寫出其他三個(gè)基本方程。=2\*GB3②八個(gè)偏導(dǎo)數(shù)的記憶方法從四個(gè)基本方程出發(fā),利用系數(shù)比較法,可很方便地寫出八個(gè)偏導(dǎo)數(shù)。例如,由dU=TdS-pdV出發(fā),設(shè)U=U(S,V),寫出U的全微分,然后比較系數(shù),即可得到,。=3\*GB3③麥?zhǔn)详P(guān)系的記憶方法沿順時(shí)針方向,例如,從S出法,S對(duì)V求導(dǎo)T不變,等于p對(duì)T求導(dǎo)V不變。箭頭都指向不變量或都離開不變量取正,一個(gè)指向不變量,而一個(gè)離開不變量則取負(fù)。得。按此方法,分別從V、T和p出發(fā),就可得到另外三個(gè)麥?zhǔn)详P(guān)系。沿逆時(shí)針方向也可得出四個(gè)麥?zhǔn)详P(guān)系,只不過順序不同而已。(2)證明熱力學(xué)恒等式的幾種方法推導(dǎo)和證明熱力學(xué)關(guān)系是熱力學(xué)部分技能訓(xùn)練的重點(diǎn)。推導(dǎo)熱力學(xué)關(guān)系的一般原則是:將不能直接測(cè)量的量,即函數(shù)(如,U、H、F、G、S)用可以直接測(cè)量的量(如,p、V、T、Cp、CV、α、β、κT)表達(dá)出來。為此,我們會(huì)經(jīng)常用到下面介紹的一些關(guān)系式。設(shè)給定四個(gè)狀態(tài)參量x、y、z和w,且F(x,y,z)=0,而w是變量x,y,z中任意兩個(gè)的函數(shù),則有下列等式成立(倒數(shù)關(guān)系)(循環(huán)關(guān)系)(鏈?zhǔn)疥P(guān)系)(復(fù)合函數(shù)求導(dǎo))(全微分條件)請(qǐng)讀者利用介紹過的系數(shù)比較法或從全微分到偏微分的方法,再結(jié)合上述5個(gè)等式,總結(jié)和歸納熱力學(xué)恒等式證明的類型與方法。(3)附加練習(xí)題:證明以下幾個(gè)熱力學(xué)恒等式:=1\*GB3①;=2\*GB3②;=3\*GB3③;=4\*GB3④;=5\*GB3⑤;=6\*GB3⑥;=7\*GB3⑦;=8\*GB3⑧;=9\*GB3⑨。(4)舉例例1.證明證:=例2.證明證:;=3.計(jì)算題(綜合應(yīng)用,統(tǒng)計(jì)物理部分)量子態(tài)數(shù)的計(jì)算求三維自由粒子在體積V,能量在ε—ε+dε內(nèi)的量子態(tài)數(shù):先求在體積V,動(dòng)量在p—p+dp內(nèi)的量子態(tài)數(shù):若非相對(duì)論性的,,得若極端相對(duì)論性的,,得請(qǐng)同學(xué)們自行練習(xí),若為二維自由粒子,其量子態(tài)數(shù)又等于多少呢?玻耳茲曼統(tǒng)計(jì)=1\*GB3①由玻耳茲曼分布求理想氣體的配分函數(shù)、內(nèi)能、物態(tài)方程和熵。(分二維和三維兩種情況進(jìn)行練習(xí))=2\*GB3②由玻耳茲曼分布求愛因斯坦固體的內(nèi)能和熵。(要會(huì)求一維量子諧振子的配分函數(shù))光子統(tǒng)計(jì)由玻色分布求黑體輻射的普朗克公式。(分二維和三維兩種情況進(jìn)行練習(xí))金屬中的電子氣體=1\*GB3①由費(fèi)米分布求T=0K時(shí)電子氣的內(nèi)能和化學(xué)勢(shì)(即費(fèi)米能)=2\*GB3②用定性和半定量方法說明在常溫下電子氣對(duì)金屬的熱容量貢獻(xiàn)很小的原因。正則分布=1\*GB3①由正則分布求理想氣體的正則配分函數(shù)、內(nèi)能、物態(tài)方程和熵。=2\*GB3②由正則分布求能量漲落。附:總結(jié)表表1近獨(dú)立粒子最概然分布小結(jié)表系統(tǒng)定域子系玻色子系費(fèi)米子系模型粒子可分辨,每個(gè)量子態(tài)容納的粒子數(shù)不限。粒子不可分辨,每個(gè)量子態(tài)容納的粒子數(shù)不限。粒子不可分辨,每個(gè)量子態(tài)只能容納一個(gè)粒子。與分布{al}對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)分布
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