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高分子化學(xué)填空題(1) 競(jìng)聚率是指(共聚率增長(zhǎng)常數(shù)之比,表示兩單體的相對(duì)活性),它的大小取決于共聚單體的結(jié)構(gòu),既有(共軛效應(yīng)),(極性效應(yīng)),(位阻效應(yīng))三個(gè)因素決定。(2) 苯乙烯和丁二烯容易進(jìn)行理想共聚,這是因?yàn)椋≦,e值相近)(3) 二元共聚物存在單體的序列分布問(wèn)題,一般有(無(wú)規(guī))共聚物,(接枝)共聚物,(嵌段)共聚物和(交替)共聚物。(4) 用動(dòng)力學(xué)推導(dǎo)共聚組成方程式時(shí)做了五個(gè)假定,它們是(聚合反應(yīng)不可逆)(等活性)(無(wú)前末端效應(yīng)),(聚合度很大)和(穩(wěn)態(tài))。(5) 在均聚中(聚合速率),(平均聚合度)(分子量分布)是需要研究的三個(gè)重要指標(biāo),而在共聚中,(共聚物組成)和(序列分布)上升為首要問(wèn)體。(6) 自由聚合實(shí)施方法主要有(本體聚合),(溶液聚合),(乳液聚合)和(懸浮聚合)四種。(7) 離子聚合實(shí)施方法主要有(溶液聚合)(淤漿聚合),(氣相聚合)。(8) 逐步聚合實(shí)施方法主要有(熔融縮聚),(溶液縮聚)和(界面縮聚)(9) 懸浮聚合物的基本配方是(單體),(水),(油溶性引發(fā)劑)和(分散劑),影響顆粒形態(tài)的兩種重要因素是(攪拌速度)和(分散劑用量,)聚合場(chǎng)所在(液滴內(nèi))(10)乳液聚合的特點(diǎn)是可同時(shí)提高(聚合反應(yīng)速率)和(分子量),原因是(包埋在乳膠粒的自由基壽命較長(zhǎng))。(11) 典型的乳液聚合采用(水)溶液引發(fā)劑,聚合可分成三個(gè)階段,第一階段合成速度增加是由于(乳膠粒增加),第二階段速度恒定,是因?yàn)椋ㄈ槟z粒內(nèi)單體濃度降低)而使聚合速度減慢。(12) 表征乳化劑性能的主要指標(biāo)是(臨界膠束濃度CMC),(親水親油平衡值ULB)和(三相平衡點(diǎn))。(13) 異丁烯和少量異戊二烯衣SNCl和、h2o為引發(fā)體系在CH2C12中反應(yīng),其聚合機(jī)理是(陽(yáng)離子聚合),產(chǎn)物稱(丁基橡膠)。(14) 陽(yáng)離子聚合中為了獲得高分子量,必須控制反應(yīng)溫度在(低溫)下進(jìn)行,原因是(低溫下鏈轉(zhuǎn)移減弱)。(15) 3甲基-1-丁烯陽(yáng)離子聚合中出現(xiàn)異構(gòu)結(jié)構(gòu)是(碳陽(yáng)離子重排)的結(jié)果。(16)在高分子合成中,容易剩得有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是(活性陰離子)聚合。(17)陰離子聚合中溶劑的極性加大,反應(yīng)速率(加大),原因是(離子對(duì)的離解度變大)。(18) 陰離子聚合的慢增長(zhǎng)的含義是(相對(duì)于快引發(fā)而言),陰離子聚合反應(yīng)的速率比自由基聚合要(快)。(19) 陰離子聚合的引發(fā)劑按照引發(fā)機(jī)理,可分為(電子轉(zhuǎn)移引發(fā))和(陰離子引發(fā))和(親和試劑)引發(fā)三種。配位聚合的引發(fā)劑有(Ziegler-Natta),(茂金屬引發(fā)劑),(-烯丙基鎳引發(fā)劑)和(烷基鋰)。(20) 制備全同聚丙烯時(shí),加入第三組分的目的是(提高聚合物活性和聚合物的立構(gòu)規(guī)整度)??杉尤耄錃猓┱{(diào)節(jié)分子量。(21)對(duì)(Ziegler-Natta)引發(fā)劑而言,第一代典型的Ziegler引發(fā)劑組成為(TiCl4-AlR3)屬(非均)相引發(fā)劑;乙丙橡膠合成中使用(VOCl3+AlEt2Cl),屬(均)相引發(fā)體系;(22) 開(kāi)換聚合的機(jī)理,大部分屬于(連鎖聚合)機(jī)理,小部分屬于(逐步聚合)機(jī)理,己內(nèi)酰胺以水做引發(fā)劑制備尼龍-6的開(kāi)換聚合機(jī)理是(逐步聚合)。(23) 環(huán)狀單體能否發(fā)生開(kāi)換聚合取決于(熱力學(xué))和(動(dòng)力學(xué))因素,主要是(熱力學(xué))因素;包括(環(huán)和線性結(jié)構(gòu)的相對(duì)穩(wěn)定性),(環(huán)的大?。?gòu)成環(huán)的元素),(環(huán)上的取代基)(24) 環(huán)上的取代基對(duì)于開(kāi)環(huán)聚合會(huì)帶來(lái)(不利)的影響,例如,四氫呋喃(能)聚合而2一甲基四氫呋喃(不能)聚合。(25) 雜環(huán)中雜原子的存在(有利于)開(kāi)環(huán)聚合,是因?yàn)椋ㄌ峁┝艘l(fā)劑親核或親電進(jìn)攻的位置。)(26) 開(kāi)環(huán)聚合按照單體和聚合物結(jié)構(gòu)可大致分為三種類型,一種是線性聚合物的重復(fù)單元和單體開(kāi)裂時(shí)的結(jié)構(gòu)相同,一種是(開(kāi)環(huán)消去聚合),一種是(開(kāi)環(huán)異構(gòu)化聚合)。(27) 氯化聚醚是單體(3.3-雙(氯甲基)丁氧環(huán))通過(guò)陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合而成,是一種優(yōu)良的工程塑料。(28) 乙二胺與二元酸發(fā)生縮聚反應(yīng)時(shí),官能度為(2),乙二胺與環(huán)氧樹脂反應(yīng)時(shí),官能度為(4)。(29) 尼龍-66是(己二胺)和(己二酸)通過(guò)縮聚制備的,制備是先合成66鹽,是為了(保證官能團(tuán)等物質(zhì)的量之比)。反應(yīng)中加入醋酸是為了(控制分子量)。(30) 具有可容可溶性的樹脂稱為(熱塑性樹脂);而不溶不熔扼則稱為(熱固性)樹脂。(31) 線性縮聚控制分子量方法是(控制單體集團(tuán)數(shù)比例)和(加入單體官能團(tuán)物質(zhì)封端)。(32) 按熱力學(xué)特征,縮聚反應(yīng)分為(不可逆縮聚)和(平衡縮聚)兩大類,而按參加反應(yīng)的單體可分為(均縮聚),(混縮聚),(共縮聚)三大類。(33) 在縮聚反應(yīng)中聚合的聚合度穩(wěn)步上升,延長(zhǎng)聚合反應(yīng)時(shí)間其主要目的在于提高(反應(yīng)程度),而不是提高(單體轉(zhuǎn)化率)。高分子名詞解釋1凝膠效應(yīng)(又稱自動(dòng)加速現(xiàn)象):是指在聚合反應(yīng)中期,反應(yīng)速率自動(dòng)增加的現(xiàn)象。2凝膠化:線性高分子化合物由于分子間的交聯(lián)反應(yīng)使粘度無(wú)限增大而產(chǎn)生的凝膠現(xiàn)象。3誘導(dǎo)效應(yīng):是指在有機(jī)分子中引入一原子或基團(tuán)后,使分子中成鍵電子云密度分布發(fā)生變化,從而使化學(xué)鍵發(fā)生極化的現(xiàn)象。4動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng):是指活性中心(自由基或離子)從產(chǎn)生到消失所消耗的單體數(shù)目。5自動(dòng)加速現(xiàn)象:聚合中期隨著聚合的進(jìn)行,聚合速率逐漸增加,出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象,主要是體現(xiàn)粘度增加所引起的。6活性聚合:當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí),聚合仍不終止,形成具有反應(yīng)活性聚合物的聚合。7競(jìng)聚率:是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)常數(shù)之比

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