學習大一有機化學復習第12章

1第十二章羧酸2本章重點①羧酸的制法：伯醇、醛氧化，腈水解，格氏反應；

②羧酸的酸性，羧酸的酸性與結構的關系，羧酸衍生物的生成；

第十二章羧酸312.2羧酸的結構12.3羧酸的制法12.4羧酸的物理性質12.6羧酸的化學性質412.2羧酸的結構p-π共軛的結果：①使RCOO-H健減弱，氫原子酸性增加，羧酸具有明顯的酸性；②

RCOO-中負電荷分布在兩個氧原子上，穩(wěn)定性↑。羧酸容易表現出酸性。第十二章羧酸甲酸的構造：512.3羧酸的制法

第十二章羧酸12.3.1伯醇、醛的氧化12.3.2腈水解12.3.3Grignard試劑與CO2作用

612.3.1伯醇或醛氧化

例：羧酸的制法712.3.2腈水解

由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。

羧酸的制法812.3.3Grignard試劑與CO2作用

羧酸的制法912.4羧酸的物理性質

水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮；

(C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞)

隨R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。

第十二章羧酸沸點：高于分子量相近的醇！1012.6羧酸的化學性質

第十二章羧酸12.6.1羧酸的酸性和極化效應12.6.2羧酸衍生物的生成12.6.3羧基被還原1112.6.1羧酸的酸性和極化效應

(1)羧酸的酸性羧酸具有明顯的酸性，能與NaOH、NaHCO3等成鹽：以上的反應說明：RCOOH的酸性大于H2CO3。與無機酸相比，RCOOH仍為弱酸：以上的反應說明：HCl的酸性大于RCOOH羧酸的化學性質12pKa數據亦說明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH羧酸鹽具有鹽類的一般性質，是離子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分離提純有機物。例：羧酸的酸性13(2)影響酸性的因素

任何使酸根負離子穩(wěn)定的因素都將增加其酸性。羧酸根負離子愈穩(wěn)定，愈容易生成，酸性就愈強。

(P432表12-3，一些羧酸的pKa值)原因：R具有+I效應!使羧基上電子云密度增大。②若α-H被吸電子基(如－Cl)取代后，羧酸的酸性增強。例：羧酸的酸性脂肪酸①α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。例如：原因：-I效應使羧基上電子云密度降低。14③吸電子基距－COOH越遠，對RCOOH的酸性影響越小。例如：原因：誘導效應隨著碳鏈增長迅速減弱。羧酸的酸性15小結+I效應使RCOOH酸性減弱，-I效應使RCOOH酸性增強。

-I效應強弱次序：

NH3＋＞NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞COOR＞OR＞OH＞C6H5＞H

+I效應強弱次序：

O－＞COO－＞(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞H羧酸的酸性16B.芳香酸

①酸性：C6H5COOH＞CH3COOH③芳環(huán)上有斥電子基時，ArCOOH酸性減弱。例如：(負電荷分散程度：C6H5COO－＞p-CH3-C6H4-COO－＞p-CH3O-C6H4-COO－)羧酸的酸性②芳環(huán)上有吸電子基時，ArCOOH酸性增加。例如：1712.6.2羧酸衍生物的生成

(1)酰氯的生成例：羧酸的化學性質18(2)酸酐的生成

某些二元酸只需加熱便可生成五元中六元環(huán)的酸酐：羧酸衍生物的生成19(