中藥鑒定學(xué)-樹脂類中藥

第十三章

樹脂類中藥

定義：樹脂（Resina）類中藥是指一類存在于植物樹脂道中，當(dāng)植物體受傷后分泌出來，露于空氣中干燥形成的一種無定形的固體或半固體物質(zhì)。組成較復(fù)雜，大多為揮發(fā)油、樹膠、有機(jī)酸等混和存在，具有防腐、抗菌、消炎、活血、祛淤、消腫的功效，臨床上常用。1、樹脂在植物界中的存在和采取主要存在于種子植物的樹脂道中，如：金縷梅科蘇合香、楓香脂，橄欖科乳香、沒藥，傘形科阿魏，棕櫚科血竭等。采取方法主要是對植物體進(jìn)行簡單的切割，讓樹脂流出，收集即可。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥2、樹脂的化學(xué)組成和分類1）化學(xué)組成常是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合體，主要是由二萜烯、三萜烯的衍生物以及木脂素類成份組成，具體如下：a、樹脂酸（resinaacids）：不具揮發(fā)性，常具有1個或幾個羥基或羧基，能溶于堿性水溶液形成肥皂樣的乳液，大多游離存在，如松香中含有90％以上的樹脂酸（松香酸）（二萜烯酸），乳香中含有三萜烯酸類的乳香酸。松香酸α-乳香酸沒藥酸中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥b、樹脂醇（resinaalcohols）：可分為樹脂醇和樹脂鞣醇兩大類。

樹脂醇（rasinols）：無色，含醇羥基，遇三氯化鐵不顯色。

樹脂鞣醇（resinotamols）：含酚羥基，遇三氯化鐵顯藍(lán)色。c、樹脂酯（resinaesters）：是樹脂醇或鞣醇與樹脂酸或芳香酸結(jié)合成的酯（存在于樹脂中的游離芳香酸稱香脂酸）。與KOH醇溶液共煮則皂化。d、樹脂烴（resenes）：是一類結(jié)果復(fù)雜的含氧中性化合物，可能是倍半萜烯或多萜烯的衍生物，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于堿，不能被水解和氧化，沒有導(dǎo)電性。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥2）樹脂的分類

樹脂中?；煊袚]發(fā)油、樹膠及游離的芳香酸等成分，通常根據(jù)其所含的主要化學(xué)組成而分為以下幾類：a、單樹脂類（resina）：指不含或很少含揮發(fā)油及樹膠的樹脂，又可分為：ⅰ酸樹脂：主要成分為樹脂酸，如松香。ⅱ酯樹脂：主要成分為樹脂酯，如楓香脂、血竭等。ⅲ混合樹脂：無明顯的主成分，如洋乳香。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥b、膠樹脂類（gummi-resina）：主要成分為樹脂和樹膠，如藤黃。c、油膠樹脂（oleo-gummiresina）：膠樹脂中含有較多的揮發(fā)油，如乳香、沒藥、阿魏等。d、油樹脂（oleo-resina）：主要成分為樹脂與揮發(fā)油，如松油脂、加拿大油樹脂等。e、香樹脂（balsomam）：油樹脂中含有較多的游離芳香酸，如蘇合香、安息香等。3、樹脂的通性

多為無定形固體，質(zhì)硬而脆，斷面微有光澤，少數(shù)為半固體，不溶于水也不吸水膨脹，易溶于醇、乙醚、氯仿等大多數(shù)有機(jī)溶劑中，在堿性溶液中能部分溶解；加熱至一定溫度時先軟化，最后溶解，與樹膠比較有一定熔點(diǎn)，燃燒時有濃煙，并有特殊的香氣或臭氣。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥

4、樹脂的鑒定

除作性狀鑒別和定性鑒別外，還應(yīng)作物理、化學(xué)鑒別，如溶解度、浸出物、灰分及樹脂的酸價(jià)、皂化價(jià)、碘價(jià)的測定，這些對樹脂的真?zhèn)渭百|(zhì)量優(yōu)劣檢查均有一定意義。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥蘇合香（Styrax）【來源】為金縷梅科（Hamamelidaceae）蘇合香樹LiquidambarorientalisMill.的樹干滲出的香樹脂，經(jīng)加工精制而成。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于歐亞非三洲交界的土耳其、南部以及敘利亞、埃及、索馬里等國。我國廣西云南有栽培?！静墒铡砍跸淖财?～4年樹齡的樹皮，秋季割下樹皮，水提，即為粗樹脂，經(jīng)95％的乙醇精制即為精制蘇合香，常裝于鐵桶中，以水覆蓋。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【鑒別】呈半流動性的濃稠液體，棕黃色至灰棕色，半透明，質(zhì)極細(xì)膩，挑起時，延綿不斷，較水重，氣芳香，味苦、辣，嚼之粘牙，易溶于乙醇、氯仿、二硫化碳等，微溶于乙醚。注意：不得有固體顆粒狀物，不得呈固體或塊狀。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【成分】含樹脂36％，其他為油狀液體，油樣液體中為苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸及其酯?！纠砘?/p>

①微量升華，可見肉桂酸片狀或小棒狀結(jié)晶。②與高錳酸鉀共熱，有苯甲醛香氣產(chǎn)生。③醋酸銅反應(yīng)呈陰性。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥安息香（Benzoinum）【來源】為安息香科（Styracaceae）植物白花樹Styraxtonkinensis（Pierre）Craib.exHart的干燥香樹脂。為安息香科（Styracaceae）青山安息香（越南安息香）

Styraxtonkinenses(Pierre)CraibexHertwick及白花樹（白葉安息香）S.hypoglaucus的干燥香樹脂。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于廣西、云南、廣東等省區(qū)。進(jìn)口品主產(chǎn)于印度尼西亞、泰國等地。【采收】4～9月選擇5～10年的大樹，作三角形切口，開始7～10天滲出黃色樹脂，取下后，流出大量白色樹脂，以后每隔1月或1月半在原切口上部作一切口，繼續(xù)收集白色固體樹脂，一棵樹每年可產(chǎn)10kg樹脂，并可以連產(chǎn)7～10年。用乙烯利涂刷可增產(chǎn)8～17倍。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則的小塊，稍扁平。新采收的表面橙黃色，斷面乳白色，具蠟樣光澤。放置后，表面及斷面均漸變淡黃棕色、黃棕色至紅棕色。人工割香者為灰白色或淡黃白色。質(zhì)脆，易擊碎，折面平坦，加熱后則軟化熔融，氣芳香，味微平，嚼之帶砂礫感。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【成分】主含樹脂及總香脂酸，在總香脂酸總苯甲酸的含量最高?！纠砘?、取粉末0.25g加入試管中，加熱，發(fā)生刺激性香氣，并產(chǎn)生棱柱狀細(xì)小結(jié)晶升華物。2、微量升華可見苯甲酸的細(xì)小結(jié)晶。3、取粉末0.1g加乙醇5ml研磨，濾過，濾液加5％三氯化鐵乙醇液，顯亮綠色，漸變成黃綠色。4、取粉末0.5g，加高錳酸鉀試液10ml，在40攝氏度下加熱，無苯甲醛香氣。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥安息香有部分進(jìn)口，主要來源有：1、泰國安息香（越南安息香）與青山安息香一致，主產(chǎn)于越南，老撾，泰國等地。商品呈扁球狀顆粒，或粘結(jié)成團(tuán)塊。顆粒直徑1~5cm，厚約1cm，表面黃棕色，內(nèi)面乳白色，主含樹脂70~80%，味泰國樹脂酸、松柏醇的苯甲酸酯，游離苯甲酸20％。2、蘇門答臘安息香

S.benioinDryand.為安息香科蘇門答臘安息香樹的樹干經(jīng)切傷后流出的香樹脂，分布于印度尼西亞蘇門答臘，商品呈球狀顆粒粘結(jié)而成的團(tuán)塊，表面不平坦，紅棕色或黃棕色，嵌有黃色不透明的杏仁樣碎粒，常溫時質(zhì)脆，加熱則軟化，有香氣，嚼之帶砂礫性。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥乳香（Olibanum）

【來源】為橄欖科（Burseraceae）植物卡氏乳香樹

BoswelliacarteriiBirdwood及同屬其他數(shù)種植物皮部切傷后滲出的油膠樹脂。主要靠進(jìn)口，我國廣西地區(qū)有少量引種?！井a(chǎn)地】主產(chǎn)于索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部?！静墒铡恐饕诖杭静墒罩兴庤b定學(xué)樹脂類中藥中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【性狀】呈小乳頭狀、淚滴狀或不規(guī)則小塊，長0.5~2cm，有時粘結(jié)成團(tuán)塊，淡黃色，有時微黃綠色或棕紅色，半透明，有的表面無光澤并帶有一層類白色或淡黃色粉塵；久貯色加深，質(zhì)堅(jiān)脆，斷面臘樣，無光澤，亦有少數(shù)呈玻璃樣光澤；氣微芳香，味微苦，嚼時開始碎成小塊，迅即軟化成膠塊樣，粘附牙齒，唾液呈乳白色，并微有香辣感。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【成分】含樹脂60－70％，樹膠27－35％，揮發(fā)油3－8％，樹脂的酸性部分主要為α－、β－乳香酸及其衍生物，另含多聚糖?！纠砘?、受熱變軟，燒之有香氣（不應(yīng)有松香氣），冒黑煙，有黑色殘?jiān)?、與少量水共研，能形成白色乳水液。3、取粗粉0.05g，溶于苯酚－四氯化碳（1：5）的混和溶液，呈褐色或紫色（酯化）。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥4、取樹脂1g，研碎成粉末，溶于甲醇10ml24h，濾過，蒸干濾液，殘?jiān)苡谙×蛩?0ml，硫酸液用氯仿萃取2次，每次10ml，合并氯仿液，蒸干，殘?jiān)苡诖佐瓭饬蛩幔?9：1），呈紫色（檢查乳香酸）。5、取粉末少許，平鋪在紙上，在紫外光燈（365nm）下，觀察熒光，乳香呈黃棕色，松香呈蘭紫色。6、取粉末3g，加10％硫酸15ml，沸水浴加熱15分鐘，乳香呈黃白色乳狀液。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【附注】1、洋乳香：為漆樹科植物粘膠乳香樹

PistacialentiscusL的樹干或樹枝經(jīng)切割后流出的干燥樹脂，主產(chǎn)于希臘、土耳其及地中海南岸地區(qū)，外形與乳香相似，但顆粒小而圓，直徑3~8mm。新樣品表面有光澤，半透明，質(zhì)脆，斷面透明，玻璃樣；氣微芳香，味苦，嚼之先為沙粒樣，后軟化成可塑性團(tuán)塊，不粘牙。與水共研不形成乳膠液。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥2、白乳香（楓香脂）：金縷梅科（Hamamelidaceae）植物楓香樹（LiguidambarfermesanaHance）的干燥樹脂，與乳香相似，燒之香氣濃郁，熔化快，滴沱多。投入帶水燒杯中，不吸水，不變色；加熱至100攝氏度略軟化，但不溶于水，水液仍澄明清澈。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥3、松香：為松科植物馬尾松（PinusmassonianaLamb）和油松（P.tabuleaformisCarn.）或同屬數(shù)種植物樹干分泌物除去揮發(fā)油所得的樹脂，呈不規(guī)則顆粒或塊狀，表面黃白色，常有一層粉霜，質(zhì)較松，易碎，斷面略有光澤；嚼之粘牙，具松節(jié)油氣味。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥沒藥（Myrrha）

【來源】為橄欖科（Burseraceae）植物沒藥樹（CommiphoramyrrhaEngler(C.molmolEngler)）及同屬其他種植物樹干皮部滲出的油膠樹脂。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【產(chǎn)地】主產(chǎn)于非洲東北部的索馬里、埃塞俄比亞、阿拉伯半島南部及印度等地，以索馬里所產(chǎn)沒藥最佳?！静墒铡?1月至次年2月采收。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【性狀】呈不規(guī)則顆粒狀或粘結(jié)成團(tuán)塊，大小不一，一般直徑約2.5cm，有的可達(dá)10cm。表面紅棕色或黃棕色，凹凸不平，被有粉塵。質(zhì)堅(jiān)脆，破碎面呈顆粒狀，帶棕色油樣光澤，并常伴有白色斑點(diǎn)或紋理；薄片半透明。氣香而特異，味苦而微辛。

中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥乳香和沒藥的性狀比較：

形狀顏色斷面氣味乳香小形乳頭狀、油滴狀或不規(guī)則塊狀淡黃色、微帶綠或棕紅，有的表面有類白色或淡黃色粉末臘樣，無光澤，少數(shù)有玻璃樣光澤氣微香，味微苦，有香辣感沒藥不規(guī)則顆?；蛘辰Y(jié)成團(tuán)塊，直徑2.5cm，有的可達(dá)10cm紅棕色或黃棕色，凸凹不平，有黃色粉塵呈顆粒狀，帶棕色油樣光澤，有白色斑點(diǎn)或紋理氣香特異，味苦而微辛中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥【成分】樹脂25~35%，樹膠57~61%，揮發(fā)油7~17%及其他成分。【理化】1、與水共研形成黃棕色乳狀液，粉末遇硝酸呈紫色。2、粉末0.1g，加細(xì)砂研勻，用乙醚提取，將乙醚液蒸干，得殘?jiān)?，溶于硝酸，顯紫紅色（檢查揮發(fā)油）。3、粉末少許，加香草醛鹽酸液，揮發(fā)油含量高的顯紫紅色，含量低的顯黃色，漸變?yōu)樽霞t色（檢查揮發(fā)油）。中藥鑒定學(xué)樹脂類中藥沒藥、乳香及松香的比較：

沒藥乳香松香熒光反應(yīng)藥材粉末

黃棕色紫蘭色乙醚提取液黃色

紫蘭色顏色反應(yīng)醋酐-濃硫酸

紫紅-褐-黑褐色紅紫-蘭紫苯酚-四氯化碳

紫或紫褐色綠-蘭加硝酸紫色黃色

溶解試驗(yàn)加水研磨淺黃棕色乳液白色或黃白色乳液不乳化乙醚溶解（3g/10ml）10小時內(nèi)不全溶10小時內(nèi)不全溶10分鐘內(nèi)全溶醋酸銅試驗(yàn)石油醚層不顯色石油醚層不顯色石油醚層顯蘭色中藥鑒定學(xué)