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第二章化學(xué)性污染農(nóng)藥殘留有害金屬致癌物質(zhì)食品容器、包裝材料第一節(jié)食品中農(nóng)藥殘留空心菜毒翻湖南66民工
初步診斷為有機(jī)磷農(nóng)藥中毒2002年9月18日晚惠州市藝園學(xué)校發(fā)生的97名學(xué)生因食用農(nóng)藥殘留的四季豆、青椒引起的食物中毒事故,經(jīng)衛(wèi)生部門積極救治,患者已全部痊愈。1996~2001廣州市蔬菜農(nóng)藥殘留與食物中毒情況分析
隨機(jī)抽查市售蔬菜,檢測(cè)農(nóng)藥殘留狀況,1996~2001年共抽樣品5062宗,檢出陽性率為7.25%.該幾年農(nóng)藥殘留蔬菜致食物中毒40起,中毒741人,分別占該幾年總中毒起數(shù)的29.85%和中毒人數(shù)的19.77%.一.概述
農(nóng)藥概念:
農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑.按來源分類A.有機(jī)合成農(nóng)藥B.生物源農(nóng)藥C.礦物源農(nóng)藥1、農(nóng)藥分類由人工研制合成,并由有機(jī)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的一類農(nóng)藥.按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為有機(jī)氯,有機(jī)磷,氨基甲酸酯,擬除蟲菊酯.應(yīng)用最廣,但毒性較大.A.有機(jī)合成農(nóng)藥:指直接用生物活體或生物代謝過程中產(chǎn)生的具有生物活性的物質(zhì)或從生物體提取的物質(zhì)作為防治病蟲草害的農(nóng)藥,包括微生物農(nóng)藥,動(dòng)物源農(nóng)藥和植物源農(nóng)藥三類.我國常用的有昆蟲病原真菌殺蟲劑,昆蟲桿狀病毒殺蟲劑,農(nóng)用抗生素制劑等.B.生物源農(nóng)藥有效成分起源于礦物的無機(jī)化合物和石油類農(nóng)藥,包括硫制劑,銅制劑和礦物油乳劑等.C.礦物源農(nóng)藥按用途分類殺蟲劑insecticide殺螨劑mitecide殺真菌劑fungicide殺細(xì)菌劑bactericide殺線蟲劑nematicide除草劑herbicide2、農(nóng)藥殘留
農(nóng)藥殘留(pepticideresidue):是指農(nóng)藥使用后殘留于環(huán)境、生物體和食品中的農(nóng)藥母體、衍生物、代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥在生產(chǎn)和使用過程中均可導(dǎo)致環(huán)境污染。1、工業(yè)生產(chǎn):農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)和包裝廠排放的三廢,尤其是未經(jīng)處理不達(dá)標(biāo)的廢水,對(duì)環(huán)境污染很嚴(yán)重。2、農(nóng)業(yè)生產(chǎn):為了防治病蟲害,農(nóng)藥被噴施到農(nóng)田、草原、森林和水域時(shí),大部分散布于環(huán)境中(直接落到害蟲上的農(nóng)藥不到施藥量的1%,噴灑到植物體上的約10%-20%)。3、環(huán)境中農(nóng)藥的來源
農(nóng)藥可經(jīng)大氣、水體、土壤等媒體的攜帶而遷移,特別是化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難以轉(zhuǎn)化和降解的農(nóng)藥更易通過大氣漂移和沉降、水體流動(dòng)在環(huán)境中不斷遷移和循環(huán),致使農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染具有普遍性和全球性。4、農(nóng)藥在環(huán)境中遷移和循環(huán)
5、食品中農(nóng)藥殘留的來源
施藥后直接污染從環(huán)境中吸收通過食物鏈污染其它途徑施藥后直接污染作為食品原料的農(nóng)作物、農(nóng)產(chǎn)品、畜禽直接施用農(nóng)藥而被污染,其中以蔬菜和水果受污染最為嚴(yán)重。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,植物的吸收部位與農(nóng)藥殘留為,根>莖>葉>果。在獸醫(yī)臨床上,使用廣譜驅(qū)蟲和殺螨藥物用量過大,被動(dòng)物吸收或舔食,造成一定時(shí)間內(nèi)殘留。在農(nóng)產(chǎn)品貯藏中,為防治其霉變、腐爛或植物發(fā)芽,施用農(nóng)藥造成食用農(nóng)產(chǎn)品直接污染。從環(huán)境中吸收農(nóng)田,草場(chǎng)和森林施藥后,有40%-60%農(nóng)藥降落至土壤,5%-30%的藥劑擴(kuò)散于大氣中。從土壤中吸收;植物通過根莖部從土壤中吸收,也直接進(jìn)入胡羅卜,馬鈴薯等塊莖或根用食物的可食部分。從水體中吸收;水體被污染后,魚,蝦,貝和藻類等水生生物從水體中吸收農(nóng)藥。污染水灌溉,使農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留。從大氣中吸收;雖大氣中農(nóng)藥含量甚微,經(jīng)大氣飄浮,降雨等污染土壤和水源,進(jìn)而污染生物。通過食物鏈污染農(nóng)藥污染環(huán)境,經(jīng)食物鏈傳遞時(shí)可發(fā)生生物濃集,生物積累和生物放大致使農(nóng)藥的輕微污染而造成食品中農(nóng)藥的高濃度殘留。一種生物被另一種生物吞食,后者再被第三種生物吞食,彼此以食物連接起來的鎖鏈關(guān)系稱為食物鏈。環(huán)境中的某些不易降解的化學(xué)性污染物,可通過食物鏈的轉(zhuǎn)移并逐漸增大在生物體中的濃度。即在高位營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物體內(nèi)的濃度比在低位營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物體內(nèi)的濃度增加很多倍,這稱為生物放大作用。食物鏈和生物放大作用水生植物,浮游動(dòng)植物食草魚食魚魚類,鵝,鴨食物鏈和生物放大作用江河,湖水環(huán)境其它途徑a.加工、貯藏和運(yùn)輸中污染;容器,運(yùn)輸工具等污染引起。b.意外污染;拌過農(nóng)藥的種子含大量農(nóng)藥。c.非農(nóng)用殺蟲劑;滅蚊劑、驅(qū)蟲劑殺蟑螂劑進(jìn)入食品廠,醫(yī)院,家庭等,使食品受農(nóng)藥污染機(jī)會(huì)多。與食用作物中農(nóng)藥的殘留有關(guān)的因素農(nóng)藥的性質(zhì)施藥次數(shù)施藥方法施藥濃度施藥時(shí)間氣象條件植物的種類有機(jī)氯農(nóng)藥是一類應(yīng)用最早的高效廣譜殺蟲劑,主要品種有DDT和六六六。
二.有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不溶或微溶于水,易溶于多種有機(jī)溶劑和脂肪,在環(huán)境中殘留時(shí)間長(zhǎng),不易分解,半衰期長(zhǎng)(數(shù)年至數(shù)十年),不斷地遷移和循環(huán),從而波及全球的每個(gè)角落。有機(jī)氯農(nóng)藥具有高度選擇性,多蓄積于動(dòng)植物的脂肪組織,因此目前仍是最重要的農(nóng)藥殘留物質(zhì)之一。1.有機(jī)氯農(nóng)藥特點(diǎn)
a.通過大氣漂移污染環(huán)境和食品。
b.通過食物鏈傳遞時(shí)能發(fā)生富集作用。
c.主要蓄集于動(dòng)物脂肪。2、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留特點(diǎn)有機(jī)氯農(nóng)藥通過大氣漂移污染環(huán)境和食品,波及全球每個(gè)角落。a.通過大氣漂移污染環(huán)境和食品藻類:500倍,魚貝類:2000-3000倍,食魚鳥:10萬倍
動(dòng)物體內(nèi)DDT殘留量:水生浮游生物:0.00003mg/kg,水生無脊椎動(dòng)物:0.001mg/kg
海產(chǎn)魚類:0.5mg/kg
淡水魚:2mg/kg
水生哺乳類:8.3-23.3mg/kg
水鳥:0.16-100mg/kg
b.通過食物鏈傳遞時(shí)能發(fā)生富集作用農(nóng)作物對(duì)土壤中的有機(jī)氯有富集作用,殘留量大小順序?yàn)椋恢参镉?gt;糧食>蔬菜>水果。
b.通過食物鏈傳遞時(shí)能發(fā)生富集作用
在各類食品中都有殘留,主要蓄集于動(dòng)物脂肪,動(dòng)物性食品殘留量大于植物性食品,豬肉高于牛肉,羊肉,淡水魚。畜禽體內(nèi)有機(jī)氯農(nóng)藥主要來源于被污染的飼料和環(huán)境。C.主要蓄集于動(dòng)物脂肪有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)入人體后,代謝緩慢,主要蓄積于脂肪組織,其次為肝、腎、脾和腦組織。a.DDT有較強(qiáng)的蓄積性,能損傷肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng),引起肝腫大、貧血、白細(xì)胞增多,而且對(duì)免疫系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)也有顯著影響,也有較強(qiáng)的致癌性。b.六六六的蓄積量與男性肝癌、肺癌、腸癌以及女性直腸癌的發(fā)病率有關(guān)。3、有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)人體的危害1.食品中DDT,六六六的消除a.去除。有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)糧食的污染或殘留,在外殼較高,通過加工表皮可除去一部分,以至全部去除。b.加熱破壞。有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,但經(jīng)加熱處理還是可以除去一部分。一般地,食品中殘留量高的含脂肪量高的食品加工的效果明顯。
4、預(yù)防措施2.制定允許殘留量。允許殘留量(mg/kg)六六六DDT糧食
≤0.2
≤0.2
蔬菜≤0.2
≤0.1肉脂肪<10%
≤0.4≤0.2脂肪>10%≤4≤2預(yù)防措施三.有機(jī)磷類農(nóng)藥對(duì)食品的污染有機(jī)磷類廣泛用于農(nóng)作物的殺蟲,殺菌,除草,為我國使用量最大的一類。如;甲胺磷,樂果,敵敵畏,對(duì)硫磷等。
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