華南理工大學(xué)2012級有機(jī)考前復(fù)習(xí)

有機(jī)化學(xué)考前復(fù)習(xí)12級有機(jī)化學(xué)考試時間：20周星期三(7月10日)上午9:00-11:00時地點(diǎn)：A3304，A3305第一章緒論

1、有機(jī)化學(xué)研究的范疇？

第二章飽和烴：烷烴和環(huán)烷烴1、烷烴命名：要點(diǎn)：選擇含支鏈最多的最長鏈作主鏈；主鏈編號從最靠近有支鏈一端編起；其次再考慮所有取代基所在位置和數(shù)最小。2,2,6,7-四甲基辛烷自由基碳是SP2雜化；有孤電子的碳上存在+C效應(yīng)的自由基最穩(wěn)定;其次是有孤電子的碳上存在σ-P超共軛效應(yīng)的自由基。也就是：孤電子碳上電子密度離域空間越大,離域程度越高，自由基就越穩(wěn)定。3、自由基穩(wěn)定性比較：2、飽和烷烴在光照條件下與鹵素的反應(yīng)屬于什么類型反應(yīng)？（在混合章節(jié)選擇題出現(xiàn)）第三章不飽和烴：烯烴和炔烴

1、烯烴Ｚ/Ｅ－命名：烯烴Ｚ/Ｅ-命名——按雙鍵兩個不飽和碳所連原子序數(shù)大小確定幾何構(gòu)型。雙鍵兩個碳分別所連原子或基團(tuán)序數(shù)較優(yōu)的都在雙鍵同側(cè)時為Ｚ－型，在異側(cè)為Ｅ－型：Ｚ-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛2、有哪些試劑或反應(yīng)可用于鑒別烯烴？

3、碳正離子的穩(wěn)定性（P86~88）

正電荷越分散，正離子的穩(wěn)定性越高。

所以存在分散正電荷共軛效應(yīng)范圍越大,電荷越分散的離子最穩(wěn)定；存在超共軛效應(yīng)或+I效應(yīng)的正離子較穩(wěn)定；不存在共軛效應(yīng)、不存在超共軛效應(yīng)的正離子不穩(wěn)定；存在增加正電荷因素的正離子最不穩(wěn)定。如：4、烯烴在光照或高溫或NBS條件下進(jìn)行的反應(yīng)，是自由基型α-氫被鹵代的反應(yīng)。

(選擇題和完成反應(yīng)式中出現(xiàn))5、烯烴的不同活性α-氫鹵代反應(yīng)取向。(同上)哪個α-氫被鹵代，應(yīng)從自由基穩(wěn)定性和氫的活性上考慮。6、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。（P99~101）

7、炔烴與水的加成：硫酸汞作催化劑，硫酸作介質(zhì)；按馬氏規(guī)律加成；經(jīng)重排，得到酮:8、烯烴與鹵化氫加成及其加成規(guī)律。廣義Markovnikov規(guī)則：

當(dāng)不對稱烯烴與親電試劑加成時，親電試劑正電部分加在雙鍵富含電子的碳原子上，親電試劑負(fù)電部分加在雙鍵上相對電子貧瘠的碳原子上。9、炔氫的反應(yīng)及其在增長碳鏈合成上的應(yīng)用。

第四章二烯烴共軛體系1、雙烯合成反應(yīng)（Diels-Alder反應(yīng)）共軛烯烴與不飽和烴在加熱條件下生成不飽和環(huán)烯烴的反應(yīng)。2、共軛二烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)。(P131~133)

在強(qiáng)極性溶劑中1,4-加成；弱極性溶劑中1,2-加成。溶劑極性越強(qiáng)，有利于電子云離域。室溫以上1,4-加成(熱力學(xué)控制）；0℃以下1,2-加成（動力學(xué)控制）:3、共軛效應(yīng)在共軛碳鏈上的影響效果.

(混合題)

共軛效應(yīng)的傳遞不受傳遞范圍變大而減弱，共軛效應(yīng)的范圍越大，體系越穩(wěn)定。第五章芳烴芳香性1、多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式。（3分）

按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編起：4-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯對甲基乙酰苯胺(寫出結(jié)構(gòu)式)2、多官能團(tuán)化合物的命名。按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；

編位從靠近母體基那端開始編起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)?

苯環(huán)上有強(qiáng)拉電子基團(tuán)(如P170倒數(shù)10~9行的基團(tuán))

而苯環(huán)上其它基團(tuán)又不是強(qiáng)給電子基團(tuán)的化合物，就不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)?！獭獭痢?、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。

芳烴與鹵代烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)特點(diǎn)之一。

烷基化試劑含三碳以上時，產(chǎn)物側(cè)鏈一定異構(gòu)化。

5、烯丙基鹵型烷基化試劑與苯進(jìn)行烷基化反應(yīng)及其反應(yīng)機(jī)理。注意雙鍵重排的歷程.反應(yīng)歷程：

6、芳香性的判斷。

凡是含有苯環(huán)、萘環(huán)的化合物都有芳香性；不含苯環(huán)、萘環(huán),但具有平面閉合

離域大π鍵、同時環(huán)上π電子數(shù)目符合4n+2規(guī)律的結(jié)構(gòu)(包括分子或正負(fù)離子)，都有芳香性。有芳香性

無芳香性7、在多官能團(tuán)化合物命名中，下列基團(tuán)哪個優(yōu)先選作母體基？8、間位定位基的確定。

符合下列條件之一的為間位定位基：1、與苯環(huán)直接相連的是不飽和原子的基團(tuán)(-CX3例外)。2、與苯環(huán)直接相連的原子帶有正電荷的基團(tuán)。3、對苯環(huán)有吸電子性能，使苯環(huán)鈍化的基團(tuán)。間位定位基鄰對位定位基9、芳烴的鹵甲基化反應(yīng)及其應(yīng)用。

在無水氯化鋅催化下,芳烴與三聚甲醛及HCl的反應(yīng)。是在芳環(huán)上引進(jìn)鹵甲基的反應(yīng)。10、芳烴的?；磻?yīng)及其應(yīng)用。

?；噭┛梢允酋｛u、酸酐、羧酸等。?；磻?yīng)在Lewis酸或質(zhì)子酸催化條件下進(jìn)行。11、芳烴側(cè)鏈的氧化。

只要側(cè)鏈α-碳上有氫原子，氧化就發(fā)生在α-碳上，含α-H的側(cè)鏈都氧化成甲羧基。12、芳烴側(cè)鏈活潑氫的鹵代反應(yīng)。

由于反應(yīng)過程中生成的自由基

所以主產(chǎn)物應(yīng)該是：1、旋光物結(jié)構(gòu)的R/S構(gòu)型命名

按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到小在空間按順時針排列的為R型,反時針排序的為S型;重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相同原子相連。第六章立體化學(xué)S-2-甲基-3-溴丁烷2、化合物有旋光性的條件是：（混合題）沒有對稱因素。

所以：含一個手性碳的化合物沒有對稱因素，一定是有旋光性的；含兩個以上手性碳的化合物，只要沒有對稱因素，一定有旋光性；內(nèi)消旋體(有對稱因素)、外消旋體都沒有旋光性。3、左旋體與右旋體有哪些異同點(diǎn)？

(課件里找)

4、兩個投影式的相互關(guān)系判斷。

含有一個手性碳而且手性碳上的原子或基團(tuán)一一對應(yīng)的兩個投影式，只要手性碳構(gòu)型相同，就是同一化合物；含有兩個以上手性碳的兩個投影式，如果手性碳上的原子或基團(tuán)都一一對應(yīng)，只要有一個手性碳構(gòu)型相同，其它手性碳構(gòu)型相反，或只要有一個手性碳構(gòu)型不同，其它手性碳構(gòu)型都相同，相互間就是非對映體；所有對應(yīng)手性碳構(gòu)型都正好相反時相互間就是對映體。第七章鹵代烴1、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵代烴之間的鑒別？(自己查找！)2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng)的相伴性。（混合題，參看P243~244，P264，P270）3、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備Grignard試劑？

凡是有兩個正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中有活性氫基團(tuán)的鹵代烴都不能與Mg反應(yīng)生成Grignard試劑。4、鹵代烴SN1反應(yīng)歷程有哪些特征?

(P253~255)

反應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)生成碳正離子；在強(qiáng)極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排產(chǎn)物生成。5、鹵代烴有哪些制備方法？

6、叔鹵代烴和β-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶液和強(qiáng)堿中加熱，都是消除反應(yīng)。7、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。

烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在不飽和碳上的鹵原子很難被取代。8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及消去的氫的活性上來確定。一般以熱力學(xué)穩(wěn)定產(chǎn)物為主，以生成多取代烯烴和共軛烯烴為主。符合Saytzeff規(guī)則。第九章醇和酚1、取代酚的酸性比較。

酚羥基的鄰、對位上有強(qiáng)吸電子時，酸性增強(qiáng)，吸電子基越多，吸電子性能越強(qiáng)，酸性就越強(qiáng)；酚羥基的鄰、對位上有給電子基時，酸性減弱。2、醇的氧化。

3、醇的脫水。

醇在硫酸中加熱脫水都是單分子型的反應(yīng)，所以伯醇在硫酸中加熱脫水得到重排的烯烴為主。其它的醇在硫酸中脫水主產(chǎn)物都是非α-烯烴。4、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。

（見本“考前復(fù)習(xí)”第七章5、）

第十一章醛和酮1、醛酮氧代物的命名。參見P197

2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？(自己找)

有:亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；(P388~389)

氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；(P395~396)

4-苯基-3-氧代丁醛3、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。

醛基鄰、對位上有吸電子基團(tuán)時，醛基碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。4、醛酮的Clemmensen還原反應(yīng)與應(yīng)用。

(與前面第五章10同題)5、醛酮與Wittig試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。(P394~396)6、醛酮與醇的反應(yīng)及其作為保護(hù)醛酮羰基的應(yīng)用。(P389~391)7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。

所有的醛、脂肪族甲基酮和8個C以下的環(huán)酮均能發(fā)生該反應(yīng)；分子中同時存在醛基和酮基時，醛基優(yōu)先反應(yīng)。8、醛酮羰基的化學(xué)還原。(不同試劑還原，兩題)9、醛的催化加氫還原。

10、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成醇上的應(yīng)用。

(P393以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分)11、羥醛縮合反應(yīng)及其反應(yīng)歷程。

當(dāng)醛的結(jié)構(gòu)含三個碳以上時，所得產(chǎn)物第2碳上一定有支鏈。沒有加熱條件時產(chǎn)物有羥基；加熱條件下產(chǎn)物沒有羥基而是有雙鍵。(看課件的羥醛縮合反應(yīng)歷程例子)12、醛與羥胺的反應(yīng)。第十二章羧酸1、羧酸α-氫被鹵代的反應(yīng)及其應(yīng)用。（2分）2、酰胺的生成。(P437末~438第一行)

注意區(qū)別于下一反應(yīng)：第十三章羧酸衍生物2、羧酸衍生物的醇解反應(yīng)活性比較。

(看本章的水解、醇解課件)3、Hofmann降解反應(yīng)及其應(yīng)用。（P458）1、α-氯代丙烯酸乙酯構(gòu)造式。3、羧酸還原。(參見本PPT第32的第9)