天然藥物化學(xué) 第8章 甾體及其苷類

第八章

甾體及其苷類

（Steroidsandglycosides）

本章內(nèi)容

第一節(jié)概述第二節(jié)C21甾類第三節(jié)強(qiáng)心苷第四節(jié)甾體皂苷

第一節(jié)概述（一）定義：以環(huán)戊烷駢多氫菲為母核而衍生的產(chǎn)物（cyclopentano-perhydrophenanthrene）。（二）生物合成途徑：甲戊二羥酸途徑。（三）分類：根據(jù)母核的稠合方式及C17不同側(cè)鏈進(jìn)行分類。（四）甾類的化學(xué)性質(zhì)甾類成分與三萜化合物類似。在無(wú)水條件下，遇酸亦能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)，1.Liebermann-Burchard反應(yīng)（醋酐-濃硫酸反應(yīng)）2.Salkowski反應(yīng)（氯仿－濃硫酸反應(yīng)）：氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。3.Rosenheim反應(yīng)：樣品＋25%三氯醋酸/乙醇溶液4.三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)第一節(jié)概述

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第一節(jié)概述第二節(jié)C21甾類第三節(jié)強(qiáng)心苷第四節(jié)甾體皂苷

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第一節(jié)概述第二節(jié)C21甾類第三節(jié)強(qiáng)心苷第四節(jié)甾體皂苷

（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第三節(jié)強(qiáng)心苷(一)概述：強(qiáng)心苷(cardiacglycosides)定義:

是存在植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物.第三節(jié)強(qiáng)心苷（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第三節(jié)強(qiáng)心苷(二)

化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類結(jié)構(gòu)組成:

由強(qiáng)心苷元與糖兩部分構(gòu)成.

結(jié)構(gòu)特點(diǎn):A/B環(huán)順、反兩種稠合方式,B/C環(huán)反式，C/D環(huán)順式.C3-OH(

-,

-)兩種構(gòu)型，C14位

-OH，C10多有

-

CH3存在，C13位

-CH3

。第三節(jié)強(qiáng)心苷C17位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯，甲型乙型γαβδ五元環(huán)的不飽和內(nèi)酯－－甲型強(qiáng)心苷元；六元環(huán)的不飽和內(nèi)酯－－乙型強(qiáng)心苷元；

C17側(cè)鏈都屬于

-構(gòu)型(個(gè)別為

-構(gòu)型，命名時(shí)標(biāo)以17

-H)。33141010141313第三節(jié)強(qiáng)心苷（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第三節(jié)強(qiáng)心苷3.顯色反應(yīng)強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)，分為甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)、2-去氧糖三部分的顯色反應(yīng)。

（1）甾體母核的顏色反應(yīng)：

與三萜反應(yīng)類同；

L-B反應(yīng)、Salkowski反應(yīng)（氯仿－濃硫酸反應(yīng)）、

Rosen-Heimer反應(yīng)、三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)（SbCl3orSbCl5）等。第三節(jié)強(qiáng)心苷但：全飽和的甾類、C-3為羰基（無(wú)羥基）的化合物呈陰性。（2）作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)（甲型強(qiáng)心苷）：（活性次甲基顯色反應(yīng)）反應(yīng)原理：在堿性溶液中，甲型強(qiáng)心苷C-17側(cè)鏈上五元內(nèi)酯環(huán)中的雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色。第三節(jié)強(qiáng)心苷反應(yīng)原理：OH-第三節(jié)強(qiáng)心苷反應(yīng)名稱

試劑顏色λmax（nm）Legal反應(yīng)亞硝酰鐵氰化鈉深紅或藍(lán)470Kedde3,5-二硝基甲酸深紅或紅590Raymond間二硝基苯紫紅或藍(lán)620Baljet苦味酸橙或橙紅490主要的反應(yīng)名稱和試劑如下：第三節(jié)強(qiáng)心苷（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第三節(jié)強(qiáng)心苷（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第三節(jié)強(qiáng)心苷4.1H-NMR1）苷元C10、C13位甲基

1.00前后2）C3-H（常有-OH取代）

3.90前后3）內(nèi)酯環(huán)上的質(zhì)子4.50~5.00J=18Hz5.60~6.00brs甲型brs或t第三節(jié)強(qiáng)心苷4.1H-NMR7.2，s6.37.8J=6~12Hz乙型4）.強(qiáng)心苷C/D環(huán)均為順式稠合(14

-H)，所以

：18-CH3>19-CH3(處于較高場(chǎng)），在其它甾類成分中，可根據(jù)兩個(gè)甲基的位移來(lái)判定C/D環(huán)稠合方式。

第三節(jié)強(qiáng)心苷

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第一節(jié)概述第二節(jié)C21甾類第三節(jié)強(qiáng)心苷第四節(jié)甾體皂苷

（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征第四節(jié)甾體皂苷類（一）概述定義：甾體皂苷(steroidalsaponins)是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷，迄今發(fā)現(xiàn)的甾體皂苷類化合物已達(dá)一萬(wàn)種。

第四節(jié)甾體皂苷類（一）概述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化