醫(yī)用化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

醫(yī)用化學(xué)I-2復(fù)習(xí)提綱2011年第一部分有機(jī)化學(xué)基本概念第二部分烴的化學(xué)第三部分鹵代烴第四部分含氧化合物第五部分含氮化合物第一部分有機(jī)化學(xué)基本概念1.1有機(jī)化學(xué)和有機(jī)化合物1.2有機(jī)化合物的分類1.2.1.按碳鏈結(jié)合方式分類：

a

開鏈化合物（脂肪族化合物）

b碳環(huán)化合物脂環(huán)族化合物，芳香族化合物

c

雜環(huán)化合物1.2.2.按官能團(tuán)分類：類別例名稱a

烴類：烷： 丁烷烯：2-丁烯炔：2-丁炔芳烴：苯（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸）HHHHHHCH3CH2CH2CH3

類別例名稱

b

鹵代烴：

2-鹵代丁烷

X:F、Cl、Br、Ic含氧化合物：醇：丁醇

酚：苯酚

HHOHHHH

醚：乙醚醛：丁醛酮：丁酮醌：對苯醌

羧酸：丁酸酰鹵：丁酰氯酸酐：丁酸酐脂：乙酸乙脂

酰氨：丁酰氨（丁?；ヾ含氮化合物：胺：丁胺腈：丁腈異腈（胩）：丙胩硝基化合物：硝基丁烷硝基苯偶氮化合物：偶氮苯重氮化合物：氯化重氮苯e

其他2CH2CH2CHCH3NO21.3有機(jī)化合物中的共價鍵共價鍵是兩個原子的未成對而又自旋相反的電子偶合配對的結(jié)果。共價鍵定域于兩個原子之間；具有飽和性和方向性。共價鍵的基本性質(zhì)包括：鍵長、鍵角、鍵的極性和鍵能。1.3.1鍵長1.3.2鍵角

~~120

；121.7~120

；116.5CCC109.5HCC=121.7HCH=116.51.3.3鍵的極性和元素的電負(fù)性有機(jī)化合物中一些常見元素的電負(fù)性電負(fù)性數(shù)值較大的原子具有較強(qiáng)的吸引電子的能力。構(gòu)成共價鍵的兩個原子的電負(fù)性差越大，這個共價鍵的極性就越大。共價鍵的極性用偶極距來表示，是具有大小和方向的量——是矢量（向量）。極性共價鍵的正電中心或負(fù)電中心的電荷q與兩個電荷中心之間的距離d的乘積為偶極距的大小

，單位為德拜簡記為D（Debye）；其方向由正電中心指向負(fù)電中心。

=qd

或

=qd

=1.03D=1.87D=0我們實際測定的是分子的偶極距。目前，我們還無法測定復(fù)雜分子中某個鍵的偶極距。1.3.4鍵離解能氣態(tài)分子A-B之間共價鍵均裂，離解成為氣態(tài)的原子A和B所需要的能量，稱為鍵離解能或鍵能。對于多原子分子，則是氣態(tài)分子的某個共價鍵均裂，形成相應(yīng)氣態(tài)自由基所需要的能量稱為鍵離解能。但是，如下例：可以看到，當(dāng)分子中有多個同類型鍵時，隨著離解次序不同，先后離解的鍵具有不同的鍵離解能。這時，我們用鍵能表示這些同類型鍵的平均離解能。例如，將甲烷的C-H鍵能定義為：（435.1+443.5+443.5+338.9）kJ/mol

4=415.2kJ/mol常見共價鍵的平均鍵能1.4有機(jī)化學(xué)反應(yīng)分類異裂：一個基團(tuán)帶走共價鍵上的一對電子，形成負(fù)離子；而另一個基團(tuán)成為正離子。均裂：兩個基團(tuán)各帶共價鍵上的一個電子離開，形成自由基。A、鍵的均裂用彎單箭頭表示一個電子的轉(zhuǎn)移甲基自由基氯原子B、鍵的異裂+

-用彎雙箭頭表示一對電子的轉(zhuǎn)移（甲基）碳正離子氯負(fù)離子（甲基）碳負(fù)離子鋰離子甲基自由基的結(jié)構(gòu)碳的sp2雜化軌道與氫形成的鍵碳的2pz軌道單電子（未成對電子）平面三角構(gòu)型甲基碳正離子的結(jié)構(gòu)碳的sp2雜化軌道與氫形成的鍵碳的2pz空軌道平面三角構(gòu)型甲基碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)碳的sp3雜化軌道與氫形成的鍵填充了一對孤對電子的碳的sp3雜化軌道四面體構(gòu)型共價鍵均裂產(chǎn)生碳自由基以及其他原子或基團(tuán)的自由基；通常導(dǎo)致自由基型反應(yīng)的發(fā)生。共價鍵異裂產(chǎn)生碳正離子或碳負(fù)離子以及相應(yīng)的其他離子；通常導(dǎo)致離子型反應(yīng)的發(fā)生。有機(jī)化學(xué)反應(yīng)除了按照“氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)”等進(jìn)行分類以外；還按照反應(yīng)機(jī)理分類為“自由基型反應(yīng)、離子型反應(yīng)、協(xié)同反應(yīng)”等，按照反應(yīng)前后底物結(jié)構(gòu)上的變化分類為“取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)等”。通常我們用機(jī)理加結(jié)構(gòu)變化的方式描述一個有機(jī)化學(xué)反應(yīng)；如“自由基型取代反應(yīng)、離子型加成反應(yīng)”等。3.書寫名稱用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明取代基或官能團(tuán)在主鏈上的位數(shù)用漢字?jǐn)?shù)字標(biāo)明相同取代基或官能團(tuán)在主鏈上的個數(shù)位次數(shù)字之間用逗號隔開位次與基名之間用短線隔開簡單基團(tuán)在前,復(fù)雜基團(tuán)在后,母體名稱在最后.

寫出完整名稱1.5系統(tǒng)命名法：

1.選擇主鏈（以主鏈為母體）

主鏈應(yīng)是帶有主要官能團(tuán)的最長連續(xù)碳鏈。如果這樣的鏈不只一條則選擇鏈上取代基最多的那一條。

2.編號:從距主要官能團(tuán)最近的一端編號,如兩端等距從距取代基最近的一端編號第二部分烴的化學(xué)2.1烷烴2.1.1烷烴的結(jié)構(gòu)（sp3雜化）構(gòu)象：由于分子內(nèi)的σ鍵旋轉(zhuǎn)使得原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列方式。構(gòu)象異構(gòu)體：同一分子的不同構(gòu)象之間。重疊式－－分子的能量最高，是最不穩(wěn)定的構(gòu)象交叉式－－分子的能量最低，是最穩(wěn)定的構(gòu)象2.1.2、烷烴的化學(xué)性質(zhì)取代反應(yīng)------鹵化反應(yīng)：在光照、高溫和催化劑的作用下，甲烷分子中的氫原子被氯原子取代，生成CH3Cl,CH2Cl2,CHCl3,CCl4.自由基取代反應(yīng)歷程（機(jī)理):引發(fā)階段,生長階段,終止階段鹵原子的反應(yīng)活性：F>Cl>Br>I……………..Cl22Cl·hv

引發(fā)階段Cl·CH4+CH3·+HClCH3·+Cl2CH3Cl+Cl·生長階段Cl·+Cl·Cl2Cl·+Y·YCl(Y=CH3·,·CH2Cl，·CHCl2,·CCl3等）終止階段CH3Cl+Cl·CH2Cl2+HCl2.2.1烯烴的結(jié)構(gòu)sp2雜化2.2不飽和烴次序規(guī)則：烯烴的順反異構(gòu):由于雙鍵旋轉(zhuǎn)受阻而產(chǎn)生不同的構(gòu)型平面三角形2p軌道sp2雜化軌道

2.2.2烯烴的化學(xué)性質(zhì)——親電加成反應(yīng),自由基取代反應(yīng)A親電加成反應(yīng)H-Cl,H-BrH-OSO2O-HH-OHBr-Br,Cl-ClBr-OH,Cl-OHBH3馬式規(guī)則反馬式規(guī)則－過氧化物效應(yīng)+HClB自由基取代反應(yīng)C催化加氫和氧化

2.2.3炔烴的結(jié)構(gòu)sp雜化

直線型sp2pA加成反應(yīng)----親電加成2.2.4炔烴的化學(xué)性質(zhì)

催化加氫親核加成由親核試劑(-OH,-SH,-OR,-NH2)進(jìn)攻,

所發(fā)生的加成反應(yīng)B活潑氫反應(yīng)炔氫的酸性;金屬炔化物與鹵化氫加成（HF，HCl,HBr,HI。催化劑為HgCl2或Cu2Cl2)不對稱炔烴與鹵化氫的加成也符合Markovnikov規(guī)則與水加成與鹵素加成2.2.5二烯烴和共軛體系A(chǔ)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)共軛體系：凡能發(fā)生電子離域的結(jié)構(gòu)。共軛效應(yīng)：在共軛體系中，因電子的離域而使整個體系中電子云的密度趨于平均化的現(xiàn)象。共軛效應(yīng)分為：－共軛－－由鍵的電子離域而發(fā)生的共軛P－共軛－－P軌道與軌道相互重疊而發(fā)生的共軛－共軛(超共軛)－軌道與軌道的重疊而發(fā)生的共軛B共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)

1,2-加成和1,4-加成反應(yīng)1,2-加成1,4-加成

雙烯合成－－Diels-Alder反應(yīng)=

A環(huán)己烷的構(gòu)象異構(gòu)：直立鍵a平伏鍵eRR如果環(huán)上連有不同的取代基時，大的基團(tuán)優(yōu)先處于e鍵上。2.2.6脂環(huán)烴B環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)取代反應(yīng)開環(huán)反應(yīng)（加成反應(yīng)〕環(huán)的破裂發(fā)生在含氫最多和含氫最少的兩個碳原子之間環(huán)烷烴與鹵化氫的加成符合馬氏規(guī)則C氧化反應(yīng)環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)即像烷烴又像烯烴，小環(huán)（三元和四元〕的性質(zhì)象烯烴，易于發(fā)生加成反應(yīng)；五元以上環(huán)像烷烴，易于發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。C手性和對稱性一個物體若與自身鏡象不能重疊,就叫做具有手性.旋光性和比旋光度構(gòu)型的確定和標(biāo)記-------R/S命名法1234D(+)-甘油醛

R型2.3芳烴2.3.1芳烴的結(jié)構(gòu)SP2Pa.鹵化(X2),b.硝化(HNO3

)c.磺化(SO3/H2SO4)d.烷基化(RX)和?；?RC=OCl)e.氯甲基化(CH2O+HCl)2.3.2芳烴的性質(zhì)A親電取代反應(yīng):(1)鄰對位定位基:使苯環(huán)活化,新進(jìn)入的取代基進(jìn)入它的鄰對位.--O-,--NH2,--NHR,--NR2,--OH,--OCH3,--NHCOCH3,--OCOR,--C6H5,--CH3,--X等

定位規(guī)則B加成反應(yīng):加氫反應(yīng)加氯反應(yīng)C側(cè)鏈反應(yīng):(-H的反應(yīng)）氧化反應(yīng),氯化反應(yīng)(2)間位定位基:使苯環(huán)鈍化,新進(jìn)入的取代基進(jìn)入它的間位.--N+(CH3