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文檔簡介

#(4)在甾體皂苷元的E、F環(huán)中有三個不對稱碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是a結(jié)構(gòu);C-25甲基則有兩種構(gòu)型,當(dāng)C-25位上的甲基為直立鍵時,為B型,其絕對構(gòu)型為L-型(也叫L-系,或25S、25L、25BF、Neo);當(dāng)C-25位上甲基為平伏鍵時,為a型,其絕對構(gòu)型為D-型(也叫D-系,或25R、25D、25aF、Iso)。一般來說,D-型化合物比L-型化合物穩(wěn)定。L-型的衍生物稱為螺旋甾烷(比如菝葜皂苷劍麻皂苷知母皂苷A3及其皂苷元),D-型的衍生物稱為異螺旋甾烷(比如薯蕷皂苷及其皂苷元海可皂苷)。(5)甾體皂苷分子中多不含羧基,顯中性,故甾體皂苷又稱中性皂苷。2、咲甾烷醇類,是螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類F環(huán)開環(huán),26-0H苷化形成的咲甾烷皂苷,均為雙糖鏈皂苷,均為原生苷,在提取分離的過程中逐漸變成螺旋甾烷和異螺旋甾烷。3、變形螺旋甾烷醇類,基本結(jié)構(gòu)與螺旋甾烷醇類相同,唯F環(huán)由四氫吡喃環(huán)變?yōu)樗臍鋯D喃環(huán),結(jié)構(gòu)特征是絕大多數(shù)是雙糖苷且是原生苷比如燕麥皂苷B。三、三萜皂苷常見結(jié)構(gòu)類型有哪些?三萜皂苷的皂苷元為三萜類衍生物,其基本骨架由6個異戊二烯單位、30個碳原子組成。結(jié)構(gòu)中有羧基,故常稱為酸性皂苷。根據(jù)皂苷元的結(jié)構(gòu),三萜皂苷可分為四環(huán)三萜皂苷和五環(huán)三萜皂苷兩大類。1、四環(huán)三萜皂苷。大部分有環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)。常見結(jié)構(gòu)類型有羊毛脂甾烷型(如豬苓酸A)、達(dá)瑪烷型(如人參皂苷Rbl)等。2、五環(huán)三萜皂苷。常見結(jié)構(gòu)類型有齊墩果烷型(又稱B-香樹脂烷型,皂苷元以齊墩果酸為多見)、烏索烷型(又稱a-香樹脂烷型或熊果烷型,皂苷元以熊果酸(烏索酸)為多見)、羽扇豆烷型(常見皂苷元有白樺脂醇和白樺脂酸)等。四、皂苷主要理化性質(zhì)1、性狀:(1)皂苷的分子量較大,不易結(jié)晶,大多為白色或乳白色無定形粉末,僅少數(shù)為晶體,如常春藤皂苷為針狀晶體,而皂苷元大多呈結(jié)晶狀態(tài)。(2)皂苷多無明顯的熔點(diǎn),一般測得的是分解點(diǎn)。(3)皂苷多數(shù)具有苦、辛辣味,其粉末對人體各部位的粘膜有較強(qiáng)的刺激性。(4)皂苷多具吸濕性。(5)大多數(shù)甾體皂苷屬于中性皂苷,而多數(shù)三萜皂苷屬于酸性皂苷。2、溶解性:大多數(shù)皂苷極性較大,易溶于水、含水稀醇、熱甲醇和乙醇,難溶于丙酮、乙醚。皂苷在含水正丁醇或戊醇中有較大的溶解度,所以正丁醇多用于提取皂苷。皂苷水解成次皂苷后,在水中的溶解度隨之降低,易溶于中等極性的醇、丙酮、乙醚。皂苷完全水解后生成的皂苷元則不溶于水,而溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低極性溶劑。皂苷有一定的助溶性能,可促進(jìn)其它成分在水中的溶解。3、表面活性(發(fā)泡性):皂苷有降低水溶液表面張力的作用,多數(shù)皂苷的水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫,并不因加熱而消失。而含蛋白質(zhì)和粘液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫,但不能持久,加熱后很快消失。三萜皂苷的酸堿液形成的泡沫持久,而甾體皂苷的堿液泡沫比酸液時間長幾倍。4、溶血性:皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞,產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。溶血強(qiáng)度的大小可用溶血指數(shù)來衡量。所謂溶血指數(shù)是指皂苷在一定條件下使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低濃度。皂苷溶血作用的有無與皂苷元有關(guān),溶血作用的強(qiáng)弱則與結(jié)合的糖有關(guān)。單糖鏈皂苷溶血作用一般較顯著;雙糖鏈皂苷,尤其是中性三萜類雙糖鏈皂苷溶血作用較弱或沒有溶血作用;酸性皂苷的溶血作用介于二者之間。需要注意的是,并不是所有的皂苷都有溶血作用,例如人參皂苷無溶血現(xiàn)象,但經(jīng)過分離,B型和C型人參皂苷具有顯著溶血作用,而A型皂苷則有抗溶血作用。5、皂苷的水解:皂苷苷鍵的裂解,可采用酸催化水解、氧化開裂、酶解等。水解條件劇烈時,一些皂苷元往往會發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基位移、構(gòu)型轉(zhuǎn)化等,生成次生產(chǎn)物。若想得到真正皂苷元,需選用溫和的水解方法,如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。6、熔點(diǎn):五、皂苷的顯色反應(yīng)Liebermann反應(yīng):樣品溶于乙酐,加濃硫酸,發(fā)生一系列的顏色變化呈黃-紅-藍(lán)-紫-綠,最后退色。醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng):可用以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷,甾體皂苷最后呈藍(lán)綠色,三萜皂苷最后呈紅色或紫色。氯仿-濃硫酸反應(yīng):樣品溶于氯仿,加入濃硫酸后,氯仿層呈紅色或藍(lán)色,硫酸層顯綠色熒光。三氯醋酸反應(yīng):將甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上,加三氯醋酸試劑,加熱至60°C,生成紅色漸變?yōu)樽仙?。在同樣條件下,三萜皂苷必須加熱到100C才能顯色,用于區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷。五氯化銻反應(yīng):樣品溶于氯仿或乙醇,點(diǎn)于濾紙上,噴以五氯化銻氯仿液,60?70C加熱,顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色。芳香醛-硫酸/高氯酸反應(yīng):芳香醛多用香草醛或?qū)?二甲氨基苯甲醛。其中以香草醛應(yīng)用最為普遍,且顯色靈敏。六、皂苷和皂苷元提取方法甲醇或乙醇提取-正丁醇萃取法:一般常用不同濃度的乙醇或甲醇作溶劑提取皂苷。醇提取物混懸于水中,先用石油醚、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑萃取,除去親脂性雜質(zhì),然后再用水飽和的正丁醇萃取,得到總皂苷。此法被認(rèn)為是皂苷提取的通法。甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法:醇提取液適當(dāng)濃縮后,加入適量的丙酮或乙醚,則皂苷可能被沉淀析出。堿水提取法(堿提酸沉):一些酸性皂苷主要是三萜皂苷(比如齊墩果酸土當(dāng)歸酸甘草酸),可依其難溶于水,易溶于堿水的性質(zhì),先用堿水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。2、皂苷元的提取皂苷元多數(shù)難溶或不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,所以一般采用加酸加熱將粗皂苷水解,再用與水不相混溶的弱極性有機(jī)溶劑,如苯、氯仿等從水解液中將皂苷元提取出來;或者直接用酸水加熱水解中藥原料中的皂苷,濾除不溶物,水洗,干燥,再用有機(jī)溶劑提取皂苷元。皂苷加酸加熱水解提取皂苷元時,應(yīng)注意在劇烈的酸水解條件下,皂苷元容易發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基移位、構(gòu)型轉(zhuǎn)化等變化,使得到的皂苷元不是原來的結(jié)構(gòu)形式,而是次生物質(zhì)。分離含有羰基的甾體皂苷元,常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑,如吉拉爾T(GirardT)或吉拉爾P(GirardP)兩種試劑。這類試劑在一定條件下與含羰基的甾體皂苷元生成腙,借此與不含羰基的皂苷元分離。七、皂苷和皂苷元分離和純化1、皂苷分離(1)分段沉淀法:將皂苷溶于少量甲醇或乙醇,然后分步加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮混合溶劑,將皂苷分步沉淀出來。(2)膽甾醇沉淀法:甾體皂苷與膽甾醇可生成難溶性分子復(fù)合物,據(jù)此分離。①凡有3p-OH,A/B環(huán)反式稠合(5a-H)或的平展結(jié)構(gòu)的甾醇,如B-谷甾醇、豆甾醇、膽甾醇和麥角甾醇等,與甾體皂苷形成的分子復(fù)合物的溶度積最小。②凡有3a-OH,或3B-OH經(jīng)酯化或成苷的甾醇,不能與甾體皂苷生成難溶性的分子復(fù)合物。③三萜皂苷不能與甾醇形成穩(wěn)定的分子復(fù)合物,據(jù)此可實(shí)現(xiàn)甾體皂苷和三萜皂苷的分離。(3)鉛鹽沉淀法:可用以分離酸性皂苷和中性皂苷。(4)色譜分離法:①吸附色譜法:常用的吸附劑是硅膠、氧化鋁和反相硅膠,洗脫劑一般采用混合溶劑。例如分離混合甾體皂苷元的方法,先將樣品溶于含2%氯仿的苯中,上柱后用此溶劑洗出單羥基皂苷元,再用含20%氯仿的苯洗出單羥基且具酮基的皂苷元,最后用含10%甲醇的苯洗出雙羥基的皂苷元。分配色譜法:由于皂苷極性較大,可采用分配色譜法進(jìn)行分離。一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑用不同比例的氯仿-甲醇-水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。高效液相色譜法:一般使用反相色譜法,以乙腈-水或甲醇-水為流動相分離和純化皂苷可得到良好的效果。也可將極性較大的皂苷做成衍生物后用正相柱進(jìn)行分離。液滴逆流色譜法,大孔吸附樹脂分離。八、甾體皂苷和三萜皂苷的結(jié)構(gòu)測定1、甾體皂苷紫外光譜:與硫酸反應(yīng)后可在270?275nm范圍出現(xiàn)最大吸收峰。凡含C-12羰基的甾體皂苷元均有350nm的最大吸收峰。紅外光譜:可用于區(qū)別C-25的立體異構(gòu)體。25D系甾體皂苷有866?863cm-1、899?894cm-1、920?951cm-1及982cm-1四條譜帶,其中899?894cm-1處的吸收較920?915cm-l處的強(qiáng)2倍,25L系甾體皂苷在857?852cm-1、899?894cm-1、920?915cm-1及986cm-l處也有吸收,其中920?915cm-l處的吸收較899?894cm-1處強(qiáng)3?4倍,以此來區(qū)分螺甾烷和異螺甾烷。質(zhì)譜:甾體皂苷元的質(zhì)譜中均出現(xiàn)一個很強(qiáng)的m/zl39的基峰和中等強(qiáng)度的m/zll5碎片峰以及一個很弱的m/z126的輔助離子峰。(4)NMR譜:螺旋甾烷醇類皂苷元的C-22信號大多數(shù)情況下出現(xiàn)在6109.5處。2、三萜皂苷(1)質(zhì)譜:對于具有/12(指雙鍵在12位)的三萜皂苷,分子中因具有環(huán)乙烯結(jié)構(gòu),容易發(fā)生RDA裂解,根據(jù)生成的碎片離子峰可以確定A、B環(huán)及D、E環(huán)上的取代基性質(zhì)、數(shù)目、位置等。(2)NMR譜:五環(huán)三萜齊墩果烷型(B-香樹脂醇型)含有6個SP3雜化季碳原子,13CNMR譜中有6個季碳信號,烏索烷型(a-香樹脂醇型)13CNMR譜中有5個季碳信號。羽扇豆烷型13CNMR譜中有異丙基信號。九、人參皂苷分類和主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1、人參皂苷可分為3種類型:人參二醇型(A型):代表化合物有人參皂苷Rbl、Rb2、Rc、Rd等;人參三醇型(B型):代表化合物有人參皂苷Re、Rf、Rgl、Rg2等;齊墩果酸型(C型):代表化合物有人參皂苷Ro。A型、B型皂苷的皂苷元屬于四環(huán)三萜,C型皂苷的皂苷元屬于五環(huán)三萜。人參皂苷A型、B型皂苷元屬達(dá)瑪烷型,是達(dá)瑪烷二醇的衍生物,其中C-20的結(jié)構(gòu)為S。A型皂苷元為20(S)-原人參二醇;B型皂苷元為20(S)-原人參三醇。這兩種皂苷元的性質(zhì)均不太穩(wěn)定,當(dāng)皂苷用礦酸水解時,C-20構(gòu)型容易由S型轉(zhuǎn)為R型。因為20(S)-原人參二醇和20(S)-原人參三醇不穩(wěn)定,很快側(cè)鏈?zhǔn)軣岚l(fā)生環(huán)合,環(huán)合后生成人參二醇及人參三醇。若將人參總皂苷用7%HCl的乙醇溶液進(jìn)行酸水解,其酸水解產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離,可得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。因此如果要得到真正的皂苷元,必須采用緩和的方法進(jìn)行水解,例如酶水解或Smith降解法。2、人參皂苷的提取分離人參皂苷的提取分離一般采用皂苷提取通法(正丁醇提取),然后用硅膠色譜進(jìn)行分離。人參二醇、人參三醇和齊墩果酸的提取分離依據(jù)這三種物質(zhì)的極性分采用柱色譜分離,其中齊墩果酸極性最小,人參三醇極性最大。20(S)-原人參二醇分子中有3個羥基,其中C3-OH,C29-0H可能與糖結(jié)合成苷,由于C-20羥基是叔羥基,結(jié)合的糖與50%乙酸共熱即被水解,而C3-OH與糖形成的苷鍵必須在較強(qiáng)的酸性條件下才能水解。十、甘草的主要成分、主要理化性質(zhì)和生物活性,常用提取方法1、甘草主要含有三萜皂苷,其中含量較高的為甘草皂苷,又稱甘草酸或甘草甜素,是由皂苷元甘草次酸與2分子葡萄糖醛酸所組成,是典型的葡萄糖醛酸苷,為甘草的甜味成分。甘草皂苷易溶于熱稀乙醇,幾乎不溶于無水乙醇或乙醚,但極易溶于稀氨水中。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草皂苷多以鉀鹽或鈣鹽形式存在于甘草中。甘草皂苷與5%稀H2SO4在加壓下,110~120°C進(jìn)行水解,生成2分子葡萄糖醛酸及皂苷元——甘草次酸。甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)樣的生物活性,臨床上作為抗炎藥使用,并用于治療胃潰瘍。甘草皂苷常用提取方法為堿溶酸沉法。十一、黃芪主要皂苷是黃芪甲苷又稱為黃芪苷IV,是黃芪中主要活性成分,具有降壓,抗炎,鎮(zhèn)靜,鎮(zhèn)痛,能促進(jìn)肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)免疫的作用,黃芪中的成分大多屬于四環(huán)三萜類皂苷或五環(huán)三萜,其結(jié)構(gòu)中最主要的特征是環(huán)丙烷的環(huán)。十二、柴胡和知母的主要成分是什么?有何生物活性?柴胡:柴胡主要成分為三萜皂苷,其苷元為齊墩果烷衍生物,如柴胡皂苷a、b、c、d等。柴胡總皂苷具有鎮(zhèn)靜、解熱、鎮(zhèn)咳、抗菌、抗肝損傷和抗炎作用。根據(jù)基本骨架,柴胡皂苷可分為V型,I型分子結(jié)構(gòu)中有13和28環(huán)氧醚鍵,代表產(chǎn)物柴胡皂苷a、c、d、e,是原生苷;II型是異環(huán)雙烯,代表是柴胡皂苷bl和b2;III型/12齊敦果烷型,代表是柴胡皂苷b3和b4;IV型是酮環(huán)雙烯類,代表是柴胡皂苷g,V型是齊敦果酸型。十三、知母知母:知母中的化學(xué)成分主要為甾體皂苷,是中藥中唯一含有甾體皂苷的,可分為螺甾烷醇類(如知母皂苷AIII和BI等)、異螺甾烷醇類(如知母皂苷I)和咲甾烷醇類(如知母皂苷BV等)。其中知母皂苷AIII含量最高。知母皂苷可抑制血小板聚集,降低內(nèi)熱即抑制鈉鉀ATP酶。強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷的主要結(jié)構(gòu)特征和分類強(qiáng)心苷是指天然界存在的一類對心臟具有顯著生理活性的甾體苷類,主要用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾患。夾竹桃、玄參、百合科、毛茛、蘿藦科、十字花科等植物中。強(qiáng)心苷由強(qiáng)心苷元和糖縮合而成。強(qiáng)心苷元屬甾體衍生物,其結(jié)構(gòu)特征是甾體母核的C-17位上連接一個不飽和內(nèi)酯環(huán)。、強(qiáng)心苷苷元(1)甾體母核部分甾體母核部分的A、B、C、D四個環(huán)的稠合方式為B/C環(huán)反式,C/D環(huán)多為順式,個別反式。A/B環(huán)則有順式或反式兩種稠合方式,但大多數(shù)是順式,如洋地黃毒苷元;少數(shù)為反式,如烏沙苷元。甾體母核的C-10、C-13、C-17位取代基均為B-構(gòu)型。C-3和C-14位上都連有羥基,C-3位羥基多數(shù)為p-構(gòu)型,少數(shù)是a構(gòu)型,C-14位羥基都是p-構(gòu)型。(2)不飽和內(nèi)酯環(huán)部分根據(jù)甾體母核C-17位上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同,可將強(qiáng)心苷元分為兩類。甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類):甲型強(qiáng)心苷元共由23個碳原子組成,其基本母核稱為強(qiáng)心甾。此類苷元在甾體母核C-17位上連接的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán),即△aB-y-內(nèi)酯。乙型強(qiáng)心苷元(蟾蜍甾二烯或海蔥甾類):乙型強(qiáng)心苷元共由24個碳原子組成,其基本母核稱為海蔥甾或蟾蜍甾。此類苷元在甾體母核C-17位上連接的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán),即AaB,丫。-雙烯-0-內(nèi)酯。、糖a-羥基糖:除D-葡萄糖外,還有6-去氧糖(如L-鼠李糖、L-夫糖、D-雞納糖)、6-去氧糖甲醚(如L-黃花夾竹桃糖、D-洋地黃糖即羥基糖)等。a-去氧糖:主要存在于強(qiáng)心苷類化合物的分子中,主要有2,6-去氧糖(如D-洋地黃毒糖即去氧糖)、2,6-二去氧糖甲醚(如L-夾竹桃糖、D-加拿大麻糖)等。3)、苷元和糖的連接方式強(qiáng)心苷類按與苷元與糖的連接方式不同分為以下三種類型:I型強(qiáng)心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y,例如:紫花洋地黃苷A和洋地黃毒苷。II型強(qiáng)心苷:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y.例如:黃夾苷甲。III型強(qiáng)心苷:苷元-(D-葡萄糖)Y.例如:綠海蔥苷則屬III型強(qiáng)心苷。甾體皂苷:E,F有螺縮烷結(jié)構(gòu)甾核C17位取代不同C17位不飽和內(nèi)酯環(huán)取代五元甲型強(qiáng)心苷,23個碳原子八元乙型強(qiáng)心苷,24個碳原子。洋地黃糖:a-羥基糖洋地黃毒糖:a-去氧糖洋地黃苷A:原生苷洋地黃毒苷:次生苷洋地黃毒苷元:苷元洋地黃毒糖:糖強(qiáng)心苷強(qiáng)心作用:主要與苷元部分,也與糖有關(guān)。苷元與強(qiáng)作用關(guān)系心的甾體母核必須在C17位連接不飽和內(nèi)酯環(huán)以及B構(gòu)型,C14位的羥基必須是B構(gòu)型AB環(huán)順式的甲型強(qiáng)心苷元,C3羥基必須是B構(gòu)型,a構(gòu)型無活性,AB環(huán)反式則不。糖對強(qiáng)心作用的影響甲型苷元V單糖苷>二糖苷>三糖苷乙型苷元〉單糖苷>二糖苷2、強(qiáng)心苷主要物理性質(zhì)1)、性狀:強(qiáng)心苷多為無色結(jié)晶或無定形粉末具有旋光性。C-17位上側(cè)鏈為B-構(gòu)型者味苦,而a-構(gòu)型者味不苦,但無強(qiáng)心作用。對粘膜有刺激性。2)、溶解性:強(qiáng)心苷一般可溶于丙酮、甲醇、乙醇及水等極性溶劑,微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿,難溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑。強(qiáng)心苷的溶解性與其分子中所含糖的數(shù)目和種類、苷元所含的羥基數(shù)目和位置等有關(guān)。(1)糖的數(shù)目:糖基多的原生苷比其次生苷及苷元的親水性強(qiáng),在極性溶劑中的溶解度大。苷元則難溶于極性溶劑,易溶于氯仿、乙酸乙酯中。(2)糖的種類:當(dāng)苷分子中糖基數(shù)目相同時,則隨著葡萄糖、6-去氧糖和2,6-二去氧糖羥基數(shù)目的遞減,在極性溶劑中的溶解度依次降低。(3)羥基數(shù)目:強(qiáng)心苷類的溶解性能隨苷元部分羥基數(shù)目的增加,親水性增強(qiáng)。例如烏本苷雖是單糖苷,但其分子中共有8個羥基(其中5個羥基存在于苷元部分),水溶性很大(1:75),難溶于氯仿。洋地黃毒苷雖是三糖苷,但分子中的3個糖基都是a-去氧糖,整個分子只有5個羥基,在水中溶解度很小,易溶于氯仿(1:40)。(4)羥基位置:強(qiáng)心苷分子中羥基數(shù)目相等時,溶解性能也受苷元中羥基位置的影響,苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性大。毛花洋地黃苷乙?guī)缀醪蝗苡谒?在氯仿中溶解度較大(1:550),因為苷元上的羥基能形成分子內(nèi)氫鍵而極性降低;而毛花洋地黃苷丙在水的溶解度(1:18500)較大,在氯仿中的溶解度(1:17500)小于毛花洋地黃苷乙,因為苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵。3、提取分離強(qiáng)心苷1)、提取提取原生苷,首先要注意抑制酶的活性,防止酶解,原料要新鮮,采收后要低溫快速干燥,保存期間注意防潮,控制含水量,提取時要避免酸堿的影響。提取次生苷,可利用酶解或酸水解的方法,提高提取物的產(chǎn)量。強(qiáng)心苷提取中除去雜質(zhì)常用甲醇或70?80%的乙醇作溶劑原料含脂類雜質(zhì)較多時,可先用石油醚或溶劑汽油脫脂;葉子做原料時因原料含葉綠素,可用稀堿液皂化法,靜置析膠法,活性炭吸附法除去葉綠素。除脂質(zhì)類石油醚或汽油脫脂,提取液再脫脂。除葉綠素稀堿液皂化法,靜置析膠法,活性炭吸附法除水溶性雜質(zhì)鉛鹽法,要注意含醇量和脫鉛。氧化鋁或聚酰胺吸附,注意含醇量。2)、分離方法重難點(diǎn)考占八、、兩相溶劑萃取法和逆流分溶法利用強(qiáng)心苷在兩相溶劑中分配系數(shù)的差異而達(dá)到分離的目的,將強(qiáng)心苷提取物按極性大小劃分為親脂性,弱親脂性等幾個部分進(jìn)一步色譜分離。吸附色譜吸附劑:中性氧化鋁,硅膠。洗脫劑:苯、氯仿甲醇,氯仿、苯氯仿。分離親脂性單糖苷、次生苷和苷丿元。分配色譜吸附劑:硅膠,硅藻土,維生素。洗脫劑:氯仿甲醇水。分離弱親脂性強(qiáng)心苷。4、強(qiáng)心苷主要水解反應(yīng)1)、酸水解強(qiáng)心苷的苷鍵對堿較穩(wěn)定而不被水解。但是,在堿試劑的作用下,可使強(qiáng)心苷分子中?;狻?nèi)酯環(huán)開裂、雙鍵位移及苷元異構(gòu)化等。種類試劑重難點(diǎn)考占八、、?;釴aHCO,3KHCO3使a去氧糖的酰基水解Ca(OH),2Ba(OH)2a去氧糖,a羥基糖及苷元上的?;釴aOH可以使所有?;?,內(nèi)酯環(huán)裂解內(nèi)酯環(huán)裂解NaOH,KOH水溶液內(nèi)酯環(huán)開裂,酸化后又閉環(huán)。NaOH,KOH醇溶液內(nèi)酯環(huán)開裂,酸化后不發(fā)生閉環(huán)。甲型強(qiáng)心苷在反應(yīng)中發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移形成活性亞甲基,而乙型強(qiáng)心苷不發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移,不生成活性亞甲基。2)內(nèi)酯環(huán)的水解(1)溫和酸水解:用稀酸,如0.02?0.05mol/L的鹽酸或硫酸,在此酸中經(jīng)短時間(半小時至數(shù)小時)加熱回流。在此條件下可使I型強(qiáng)心苷水解生成苷元和糖。如紫花洋地黃苷A經(jīng)溫和酸水解,得到洋地黃毒苷元、D-洋地黃毒糖和洋地黃雙糖。(2)強(qiáng)烈酸水解:11型和III型強(qiáng)心苷中的糖均有a-去氧糖,用溫和酸水解無法使其水解而必須提高高酸的濃度(3?5%),延長水解時間或加壓。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變,形成脫水苷元。例如以強(qiáng)烈酸水解法進(jìn)行水解時,紫花洋地黃苷A不能得到洋地黃毒苷元而得到脫水洋地黃毒苷元,洋地黃毒糖和葡萄糖;紫花洋地黃苷B肽得到羥基洋地黃毒苷偃而得到二縮氤羗基洋地黃毒苶元。2、酶水解含強(qiáng)心苷的植物中均有水解葡萄糖的酶,無水解a-去氧糖的酶。所以酶水解除去強(qiáng)心苷分子中的葡萄糖而保留a-去氧糖,得到次生苷。紫花洋地黃苷A用紫花苷酶水解,可將紫花洋地黃苷A分別水解除去分子中的D-葡萄糖而生成洋地黃毒苷和葡萄糖。3、堿水解在水溶液中氫氧化鈉、氫氧化鉀能使強(qiáng)心苷的內(nèi)酯環(huán)開裂又酸化后又可重新閉環(huán)。醇溶液中,氫氧化鈉氫氧化鉀亦能使內(nèi)酯環(huán)開裂,但同時還使其結(jié)構(gòu)異構(gòu)化,故酸化也不再有可逆變化。甲型強(qiáng)心苷在氫氧化鉀的醇性溶液中,通過內(nèi)酯環(huán)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移、雙鍵轉(zhuǎn)移形成C-22活性亞甲基。乙型強(qiáng)心苷在醇性氫氧化鉀溶液中,不發(fā)生勌鍵轉(zhuǎn)移,不能孢成活性亞甲基。5、強(qiáng)心苷主要顯色反應(yīng)1)、甾體母核的顯色反應(yīng)反應(yīng)試劑顏色變化考占八、、Liebermann-Burchard醋酐-濃硫酸反應(yīng)醋酐-濃硫酸,乙酸酐1:20紅一紫f綠f污綠f褪色與萜皂苷區(qū)別,二萜皂苷變?yōu)榧t,紫后褪色Kahlenberg反應(yīng)醇+噴20%五氯顯藍(lán)色、灰藍(lán)色化銻/氯仿60-70C或灰紫色斑點(diǎn)Rosen-Heinmer濾紙上+噴25%三氯乙醇/乙醇Salkowski反應(yīng)氯仿,加濃硫酸氯仿層:顯血紅色或藍(lán)色,硫酸層:綠色熒光氯仿和硫酸層的顏色區(qū)別Tschugaev反應(yīng)冰乙酸+乙酰氯和氯化鋅紫紅f藍(lán)f綠氯化鋅為無水,試劑需加熱(2):樣品溶于,氯仿層顯血紅色,硫酸層顯繿Zz.st/色熒光。(3)三氯化銻反應(yīng):樣品點(diǎn)于濾紙或薄層板,噴以三氯化銻氯仿液,100°C加熱,顯灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫斑點(diǎn)。(4)三氯乙酸-氯聺T反應(yīng):樣品點(diǎn)于濾紙或薄層板,噴以三氯乙酸-氯胚T試劑,100C加熱,絔外燈下觀察熒光??捎糜趨^(qū)分三種洋地黃毒苷元(洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元和異羥基洋地黃毒苷元)。洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光。2)、C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)反應(yīng)試劑(共同試劑堿性醇溶液)顏色反應(yīng)考占八、、Legal反應(yīng)吡啶+亞硝酰鐵氰化鈉+氫氧化鈉溶液深紅色并逐漸退去甲型強(qiáng)心苷的特征反應(yīng),因為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵位移產(chǎn)生C-22活性亞甲基,能與活性亞甲基試劑作用而顯色,乙型強(qiáng)心苷為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),故不能反Raymond反應(yīng)50%乙醇+間二硝基苯+氫氧化鈉溶液紫紅Kedde反醇+3,紅色或紫紅應(yīng)。此類反應(yīng)應(yīng)5-二硝不僅可用于強(qiáng)基苯甲心苷類的檢酸+氫識,還可用來氧化鈉區(qū)別甲型和乙溶液。型強(qiáng)心苷。其Baljet苦味酸橙色或橙紅色反應(yīng)均呈深紅反應(yīng)+氫氧化鈉醇溶液色。3)、a-去氧糖反應(yīng)反應(yīng)試劑顏色變化考占八、、Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵醋酸層漸呈藍(lán)色,硫酸層苷元不同顏色不同只對游離的a-去氧糖或a去氧糖與苷元連接的強(qiáng)心苷呈色占噸氫醇反應(yīng)冰醋酸、濃鹽酸和占噸氫醇。紅色只要分子中有a-去氧糖即可呈紅色過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)灰紅色6、如何用紫外光譜區(qū)別甲型強(qiáng)心苷元和乙型強(qiáng)心苷元?具有AaB五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷元在217?220nm(logs4.20?4.42)處呈現(xiàn)最大吸收,具有AaBy。六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的乙型強(qiáng)心苷元的紫外光譜特征吸收在295?300nm(logs3.39)處。據(jù)此可區(qū)分這兩種。假如甲型強(qiáng)心苷在16和17位有雙鍵,紫外光譜可移到270左右。7、蟾酥含有哪些主要成分?有何主要藥理活性和理化性質(zhì)?1、化學(xué)成分蟾酥化學(xué)成分復(fù)雜,主要有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等,前二類成分具有強(qiáng)心作用。蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分的甾體母核分別和乙型強(qiáng)心苷元和甲型強(qiáng)心苷元相同。不同的是,蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類甾體母核C-3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯,故它們不屬于苷類化合物。2、理化性質(zhì)蟾酥中蟾毒配基、結(jié)合性蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu),所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類還具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng),如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。而蟾蜍甾二烯類蟾毒配基和結(jié)合蟾毒配基和乙型強(qiáng)心苷一樣不具有活性亞甲基反應(yīng)。此外還可以用紫外光譜來鑒別:強(qiáng)心甾烯類在217?220nm(logs4.20?4.42)有吸收,而蟾蜍甾二烯類在295?300nm(logs約3.93)有吸收。結(jié)合型強(qiáng)心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結(jié)構(gòu)中具有酯鍵,可被堿水解,生成游離的強(qiáng)心苷元類化合物。應(yīng)當(dāng)注意的是,在堿水解反應(yīng)中常常伴隨著異構(gòu)化物的產(chǎn)生。8、麝香含有哪些主要成分?有何主要藥理活性?麝香的化學(xué)成分較為復(fù)雜,其中麝香酮(1-3-甲基十五環(huán)酮)是天然麝香的有效成分之一,具有麝香特有的香氣,對冠心病有與硝酸甘油同樣的療效。麝香酮為油狀液體,難溶于水,易溶于乙醇。另外,麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關(guān)系。膽汁酸及有機(jī)酸類1、膽汁酸類成分主要結(jié)構(gòu)特征天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物,在動物膽汁中通常與甘氨酸或?;撬岬陌被怎0锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或?;悄懼?,并以鈉鹽形式存在,游離膽汁酸和結(jié)合膽汁酸。膽烷酸的結(jié)構(gòu)中有甾體母核,其中B/C環(huán)稠合皆為反式,C/D稠合也多為反式,而A/B環(huán)稠合有順反兩種異構(gòu)體形式。甾體母核A/B環(huán)為順式稠合時稱為正系,若為反式稠合則為別系,如膽酸為正系,而別膽酸則為別系。膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸有近百種。在高等動物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個碳原子的膽烷酸的衍生物,常見的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、a-豬去氧膽酸及石膽酸;而在魚類、兩棲類和爬行類動物中的膽汁酸則含有27個碳原子或28個碳原子,這類膽汁酸是糞甾烷酸的羥基衍生物,而且通常和?;撬峤Y(jié)合。2、膽汁酸類成分主要化學(xué)性質(zhì)、鑒別反應(yīng)、藥理活性以及提取化學(xué)性質(zhì)膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基,可與堿反應(yīng)生成鹽,與醇反應(yīng)生成酯。上述兩個化學(xué)性質(zhì)常常用于膽酸的提取與分離過程中。游離膽汁酸在水中溶解度很小,但與堿成鹽后則易溶于水,故常用堿水溶液提取膽汁酸,在膽汁酸的分離和純化時,常將膽汁酸制備成酯的衍生物,使其容易析出結(jié)晶。膽酸的鑒別反應(yīng)反應(yīng)試劑反應(yīng)現(xiàn)象考占J八、、Pettenkofer反應(yīng)蔗糖和濃硫酸兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)所有的膽汁酸均呈陽性反應(yīng)GregoryPascoe反應(yīng)45%硫酸和0.3%糠醛65°C加熱紫色定量檢測膽酸Hammarsten反應(yīng)20%鉻酸溶液膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色鑒別膽酸和鵝去氧膽酸改良Hammarsten反應(yīng)20%鉻酸濃鹽酸溶液溶液渾濁并變黃色,室溫放置1至2小時變紫色去氧膽酸和鵝去氧膽酸無變化。甾體母核的顯色反應(yīng)藥理活性去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用,鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用,a-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。提取方法(加堿皂化加酸沉淀)各種膽汁酸的提取方法基本相同,即將新鮮動物膽汁加入適量的固體氫氧化鈉進(jìn)行加熱,使結(jié)合膽汁酸水解成游離膽汁酸鈉鹽,溶于水中,收集水層,加鹽酸酸化,使膽汁酸沉淀析出,即得總膽酸粗品,然后再用適當(dāng)方法進(jìn)行分離精制。游離膽酸:先甜后苦,易溶于溫乙醇乙醚,微溶于水,溶于濃硫酸中顯黃色并有綠色熒光。3、含有膽汁酸的中藥牛黃牛黃約含8%膽汁酸,主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。此外,尚含7%SMC(—種肽類混合物),多種氨基酸以及膽紅素。牛黃具有解痙作用,其對平滑肌的松弛和鎮(zhèn)靜作用主要由去氧膽酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收縮作用。熊膽熊膽中含有膽汁酸包括牛黃熊去氧膽酸,牛黃鵝去氧膽酸,牛黃膽酸以及游離的熊去氧膽酸和鵝去氧膽酸。熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起,其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。熊去氧膽酸在不同來源的熊膽中含量差異很大。麝香麝香酮,油狀液體,為3甲基十五烷酮。與硝酸甘油作用一樣,難溶于水,易溶于乙醇。蟾酥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)蟾酥甾二烯乙型強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)符合甲乙型強(qiáng)心苷的鑒別(紫外和顯色反應(yīng)),區(qū)別:強(qiáng)心苷3位是糖,形成苷,3位游離的或者與酸形成酯。強(qiáng)心甾烯蟾毒類甲型強(qiáng)心苷元結(jié)構(gòu)吲哚堿5羥色胺,蟾毒色胺甾醇類4、中藥中常見有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)類型,主要理化性質(zhì)和提取分離結(jié)構(gòu)類型有機(jī)酸是一類含有羧基的化合物,多數(shù)與鈉,鉀,鈣等金屬離子或生物堿結(jié)合成鹽的形式存在,有的也以結(jié)合成酯的形式存在。廣泛存在于中藥,地龍含有丁二酸,巴豆含有巴豆油酸,丹參含有乳酸。有機(jī)酸按其結(jié)構(gòu)可分為芳香族有機(jī)酸、脂肪族有機(jī)酸和萜類有機(jī)酸三類。(1)芳香族有機(jī)酸:羥基桂皮酸衍生物普遍存在于中藥中,尤以對羥基桂皮酸(4-羥基桂皮酸)、咖啡酸(3、4-二羥基桂皮酸)、阿魏酸(3-甲氧基,4-羥基桂皮酸)、異阿魏酸(3-羥基,甲氧基4-桂皮酸)和芥子酸(3,5-二甲氧基,4-羥基桂皮酸)較為多見。桂皮酸衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是:基本結(jié)構(gòu)為苯丙酸,取代基多為羥基、甲氧基等。有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸與奎寧酸結(jié)合成的酯,3-咖啡??鼘幩幔ㄓ址Q綠原酸)和3,4-二咖啡??鼘幩岱謩e是金銀花抗菌有效成分之一及茵陳利膽有效成分之一。馬兜鈴酸屬于芳香族有機(jī)酸,有較強(qiáng)的腎毒性,分子中有硝基,但不屬于生物堿。(2)脂肪族有機(jī)酸:脂肪族有機(jī)酸,如檸檬酸、奎寧酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等普遍存在于中藥中。(3)萜類有機(jī)酸:屬于萜類化合物,如甘草次酸、齊墩果酸等。理化性質(zhì)(1)性狀:低級和不飽和脂肪酸多為液體,高級脂肪酸和芳香酸多為固體。(2)溶解性:小分子脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水,難溶于親脂性有機(jī)溶劑;大分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物,易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。(3)酸性:因分子中含羧基而呈較強(qiáng)的酸性,能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。(4)揮發(fā)性:分子量小的有機(jī)酸有揮發(fā)性,能隨水蒸氣一起蒸出。提取分離(1)有機(jī)溶劑提取法:利用游離有機(jī)酸(分子量小的除外)易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水,有機(jī)酸鹽易溶于水而難溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì),一般先用稀酸水濕潤藥材,使有機(jī)酸游離,然后再用合適的有機(jī)溶劑提取。(2)離子交換樹脂法:將中藥的水提取液直接通過強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂柱,使有機(jī)酸交換到樹脂柱上,堿性成分和中性成分則流出樹脂柱而被除去,先用水洗凈樹脂,再用稀氨水洗脫樹脂柱,從樹脂柱上交換下來的有機(jī)酸以銨鹽的形式存在于洗脫液中,將洗脫液減壓蒸去過剩的氨水,加酸酸化,總有機(jī)酸即可游離析出。5、含有有機(jī)酸的中藥金銀花金銀花主要有效成分為有機(jī)酸。其中綠原酸、異綠原酸以及3,4-二咖啡酰奎寧酸、3,5-二咖啡??鼘幩?、4,5-二咖啡酰奎寧酸的混合物是金銀花的主要抗菌有效成分。綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯,即3-咖啡??鼘幩?;異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體,為5-咖啡??鼘幩?。綠原酸的理化性質(zhì)(1)酸性:呈較強(qiáng)酸性,能使石蕊試紙變紅,可與碳酸氫納形成有機(jī)酸鹽。(2)溶解性:可溶于水,易溶于熱水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,微溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、氯仿、苯等親脂性有機(jī)溶劑。(3)水解性:綠原酸分子結(jié)構(gòu)中含酯鍵,在堿性環(huán)境中易被水解。提前過程應(yīng)避免被堿分解。綠原酸的提取分離(1)提?。豪镁G原酸極性較大的性質(zhì),通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法提取。(2)分離:①離子交換法:用強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂分離。②聚酰胺吸附法:提取物溶于水,通過聚酰胺柱,依次用水、30%甲醇、50%甲醇和70%甲醇洗脫,收集70%甲醇洗脫液,得到綠原酸。鞣質(zhì)蛋白質(zhì)酶多糖及蛻皮激素1、鞣質(zhì)的定義,主要生物活和結(jié)構(gòu)類型鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧,是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。由沒食子酸的葡萄糖酯、黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者共同組成,這類物質(zhì)能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀。鞣質(zhì)具有多種生物活性:①收斂作用;②抗菌、抗病毒作用,如貫眾鞣質(zhì)可抗流感病毒;③解毒作用;④降壓作用,如檳榔鞣質(zhì);⑤驅(qū)蟲作用;⑥清除自由基、抗衰老作用等。根據(jù)結(jié)構(gòu),鞣質(zhì)可分為可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)。1)、可水解鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)是由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物,可被酸、堿和酶催化水解。根據(jù)可水解鞣質(zhì)經(jīng)水解后產(chǎn)生酚酸的種類,又可將其分為沒食子酸鞣質(zhì)和逆沒食子酸鞣質(zhì)。(1)沒食子酸鞣質(zhì):水解后可生成沒食子酸(或其縮合物)和糖或多元醇。沒食子酸鞣質(zhì)水解后產(chǎn)生的多元醇大多為葡萄糖。如五倍子鞣質(zhì)。(2)逆沒食子酸鞣質(zhì):水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖,或同時有沒食子酸等其他酸的生成。有些逆沒食子酸鞣質(zhì)的原生物并無逆沒食子酸的組成,其逆沒食子酸是由鞣質(zhì)水解所產(chǎn)生的黃沒食子酸或六羥基聯(lián)苯二甲酸脫水轉(zhuǎn)化而成。如訶子鞣質(zhì),木麻黃亭和仙鶴草因以及金縷梅鞣質(zhì)。2)、縮合鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)不能被酸、堿、酶水解,經(jīng)酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐,又成鞣紅。縮合鞣質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇,最常見的是兒茶素。如大黃鞣質(zhì)。能區(qū)別水解鞣質(zhì)與縮合鞣質(zhì)的反應(yīng)包括三氯化鐵反應(yīng),與稀酸共沸以及乙酸鉛沉淀反應(yīng)。3)、復(fù)合鞣質(zhì)由逆沒食子酸鞣質(zhì)部分與花色素部分結(jié)合組成,兼有可水解與縮合鞣質(zhì)的特征。如山茶素B和番石榴素A。2、鞣質(zhì)主要理化性質(zhì),提取分離和除去鞣質(zhì)的常用方法有1)、理化性質(zhì)(1)性狀:鞣質(zhì)多為無定形粉末,有活性的分子量在500?3000之間;呈米黃色、棕色、褐色等;具有吸濕性。(2)溶解性:鞣質(zhì)具有較強(qiáng)的極性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑。(3)還原性:鞣質(zhì)是多元酚類化合物,易氧化,具有較強(qiáng)的還原性,能還原多倫試劑和費(fèi)林

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