室內(nèi)環(huán)境06版溶劑型涂料VOCS和苯含量檢測指導書

溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑中揮發(fā)性有機化合物（VOCS）、苯含量、

游離甲苯二異氤酸酯（TDI）含量檢測指導書1適用范圍：溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑中揮發(fā)性有機化合物（VOCS）、苯和游離甲苯二異氤酸酯（TDI）含量檢測。2弓|用標準：2.1《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》GB50325-2001（2006年版）2.2《色漆和清漆揮發(fā)物和不揮發(fā)物的測定》GB/T6751-862.3《色漆和清漆密度的測定》GB6750-862.4《涂料產(chǎn)品的取樣》GB3186-822.5《氣相色譜法測定氨基甲酸酯預聚物和涂料溶液中未反應的甲苯二異氤酸酯（TDI）單體》GB/T18446-20013檢測項目和濃度限量指標：表1：檢測項目和濃度限量指標樣品名檢測項目及其限量VOCS(g/L)苯(g/kg)游離甲苯二異氤酸酯（TDI）醇酸漆<550<5—溶硝基清漆<750<5—劑聚氨酯漆<700<5<7g/kg型酚醛清漆<500<5—涂酚醛磁漆<380<5—料酚醛防銹漆<270<5—其他溶劑型涂料<600<5—溶劑型膠粘劑<750<5<10g/kg（聚氨酯類膠粘劑）4抽樣取樣4.1盛樣容器和取樣器械盛樣容器可選適當大小、潔凈的內(nèi)部不涂漆的金屬罐、棕色或透明的可密封玻璃瓶、紙袋或塑料袋。取樣器械應使用不和樣品發(fā)生化學反應的材料制成，應便于使用和清洗（無深凹的溝槽、尖銳的內(nèi)角，難以清洗和難以檢查其清潔程度的部位），能使樣品盡可能混合均勻，并能取出確有代表性的樣品。取樣器械有：⑴、不銹鋼或木制攪棒；⑵、機械攪拌器；⑶、取樣管；4.2取樣數(shù)目根據(jù)產(chǎn)品的桶數(shù)，按隨機取樣方法，對同一生產(chǎn)廠生產(chǎn)的相同包裝的產(chǎn)品進行取樣，取樣數(shù)應不低于（n/2）1/2（n是交貨產(chǎn)品的桶數(shù)）。取樣數(shù)見表2。4.3.1桶的外觀檢查記錄桶的外觀缺陷或可見的損漏，如損漏嚴重，應予以舍棄。除去桶外包裝及污物，小心地打開桶蓋，不要攪動桶內(nèi)產(chǎn)品。4.3.2對待測產(chǎn)品的目測初檢4.3.2.1結(jié)皮記錄表面是否結(jié)皮及結(jié)皮的程度，如：軟、硬、厚、薄，如有結(jié)皮，則沿容器內(nèi)壁分離去除，記錄除去結(jié)皮的難易。4.3.2.2稠度記錄產(chǎn)品是否假稠、觸變或膠凝。4.3.2.3分層、沉淀及外來異物檢查樣品有無分層、沉淀及外來異物，并予記錄。沉淀程度分為：軟；硬；干硬：用調(diào)漆刀切割結(jié)塊時，使內(nèi)部容易碎裂。4.4樣品混合均勻4.4.1膠凝或有干硬沉淀不能均勻混合的產(chǎn)品，則不能用來試驗。4.4.2為減少損失，操作應盡快進行。4.4.3去除結(jié)皮如結(jié)皮已分散除盡，應過篩除去結(jié)皮。4.4.4有沉淀的產(chǎn)品有沉淀的產(chǎn)品，可采用攪拌器械使樣品充分混勻。有硬沉淀的產(chǎn)品也可使用攪拌器。在無攪拌器或沉淀無法攪起的情況下，可將桶內(nèi)流動介質(zhì)倒入一個干凈的容器里。用刮鏟從容器底部鏟起沉淀，研碎后，再把流動介質(zhì)分幾次倒回原先的桶中，充分混合。如按此法操作仍不能混合均勻時，則說明沉淀已干硬，不能用來試驗。4.5初檢報告內(nèi)容（初檢報告格式見附錄A）⑴、標志所列的各項內(nèi)容；⑵、外觀；⑶、結(jié)皮及除去的方式及難易；⑷、沉淀情況和混合或再混合程序；⑸、其它異常情況。4.5取樣步驟按本標準規(guī)定的取樣數(shù)，選擇適宜的取樣器，從已初檢過的桶內(nèi)不同部位取相同量的樣品，混合均勻后，取兩份樣品，各為0.2-0.4L，一份密封保存，另一份作檢測用樣品，分別裝入樣品容器中，樣品容器應留有約5%的空隙，蓋嚴，并將樣品容器外部擦洗干凈，密封后立即作好標志，標志應貼在樣品的頸部或本體上，應貼牢，并能耐潮濕及樣品中的溶劑。標志內(nèi)容包括：⑴、制造廠名；⑵、樣品的名稱、品種、型號；⑶、批號、儲存號和桶號等；⑷、生產(chǎn)日期和取樣日期；⑸、交貨樣品的總數(shù)；⑹、取樣地點和取樣者。注意：樣品容器應予密封，并應按生產(chǎn)廠規(guī)定條件貯存和使用。樣品取出后，應盡快檢測。5見證取樣見證取樣需要在見證委托送樣單中記錄下列信息：（1） 見證委托送樣單位；（2） 工程名稱；（3） 送樣人、送樣日期及聯(lián)系方式；（4） 見證單位蓋章及見證人簽名。（5） 樣品的名稱、商標、品種、型號、批號、制造廠名；（6） 樣品的描述及數(shù)量；（7） 生產(chǎn)日期和取樣日期；6 VOC含量檢測S6.1檢測原理先測定樣品中揮發(fā)物質(zhì)含量和樣品的密度，再通過公式計算出樣品中VOCS的含量。6.2揮發(fā)物含量測定6.2.1檢測儀器及設(shè)備6.2.1.1玻璃、馬口鐵或鋁質(zhì)平底盤，直徑約75mm。6.2.1.2長約100mm的細玻璃棒。6.2.1.3鼓風恒溫烘箱。6.2.1.4玻璃干燥器，內(nèi)放干燥劑。6.2.1.5天平，感量為0.001g。6.2.2揮發(fā)物含量測定步驟在105±2°C的烘箱內(nèi)，干燥玻璃、馬口鐵或鋁制的圓盤和玻璃棒，并在干燥器內(nèi)使其冷卻到室溫。稱量帶有玻璃棒的圓盤，準確到1mg，然后以同樣的精確度在盤內(nèi)稱入受試樣品2±0.2g。確保樣品均勻地分散在盤面上。把盛玻璃棒和試樣的盤一起放入預熱到105±2°C的烘箱內(nèi)，保持3h。以短時間的加熱后從烘箱內(nèi)取出盤，用玻璃棒攪拌試樣，把表面結(jié)皮加以破碎，再將棒、盤放回烘箱。到規(guī)定的加熱時間后，將盤、棒移入干燥器內(nèi)，冷卻到室溫再稱重，精確到1mg。測定兩次，以兩次測試的算術(shù)平均值（精確到一位小數(shù)）為該樣品的揮發(fā)物含量。由同一操作者，在短時間間隔內(nèi)，在同樣的條件下對同一試樣所測得兩連續(xù)結(jié)果之差，應（在95%置信水平下）不超過1%（即每100g樣品不超過1g），否則應重做。6.2.3揮發(fā)物含量計算以被測產(chǎn)品重量的百分數(shù)來計算不揮發(fā)物的含量（V）。V揮發(fā)=100X（m1-m2）/m1式中 m1—加熱前樣品的重量（mg）m2—加熱后樣品的重量（mg）6.3密度測定6.3.1密度測定用設(shè)備：6.3.1.1容量為20-100mL的適宜玻璃比重瓶。6.3.1.2溫度計，分度為0.1C,精確到0.2C。6.3.1.3水浴或恒溫室，要求控溫范圍±1C。6.3.1.4分析天平，精確到0.2mg。6.3.2密度的測定步驟6.3.2.1比重瓶校準用銘酸溶液、蒸餾水和蒸發(fā)后不留下殘余物的溶劑依次清洗玻璃比重瓶，并使其充分干燥。將比重瓶放置到室溫，并將其稱重，再重復用上述溶液清洗、干燥后稱重，直至兩次相繼的稱量間之差不超過0.5mg。在低于試驗溫度（23±1C）不超過1C的溫度下，在比重瓶中注滿蒸餾水。塞住或蓋上比重瓶，使留有溢流孔開口，嚴格注意防止在比重瓶產(chǎn)生氣泡。將比重瓶放置在恒溫水?。?3±1C）中，直至瓶的溫度和瓶中所含物的溫度恒定為止。用有吸收性的材料擦去溢出物質(zhì)，并用吸收性材料徹底擦干比重瓶外部。不再擦去以后任何溢出物。立即稱量該注滿蒸餾水的比重瓶，精確到其質(zhì)量的0.001%。比重瓶容積的計算V=（m1-m0）/0.9975式中V—23°C時，比重瓶的容積，mL；m0一空比重瓶的質(zhì)量，g;m1—比重瓶及水的質(zhì)量，g;0.9975—水在23C時的密度，g/mL。6.3.2.2樣品密度的測定用樣品代替蒸餾水，重復上述操作步驟。用沾有適合溶劑的吸收材料擦掉比重瓶外部的色漆殘余物，并用干凈的吸收材料擦拭，使之完全干燥。測定兩次，以兩次測試的算術(shù)平均值（精確到一位小數(shù)）為該樣品密度值。由同一操作者，在短時間間隔內(nèi)，在同樣的條件下對同一試樣所測得兩連續(xù)結(jié)果之差，應（在95%置信水平下）不超過0.0006g/mL，否則應重做。6.3.2.3樣品密度的計算Ps=（m2-m0）/V式中m0一空比重瓶的質(zhì)量，g;m2一比重瓶和樣品的質(zhì)量，g;V一在23C時，測得的比重瓶的容積，mL；Ps一樣品在23C時的密度，g/mL。6.4VOCS含量計算VOCS=V揮發(fā)XpsX1000式中 VOCS---樣品中VOCS含量（g/L）；V揮發(fā)---揮發(fā)物質(zhì)量，用質(zhì)量百分率表示；ps---樣品在在23C的密度，g/mL。6.5檢測結(jié)果判定樣品中VOCS含量依據(jù)本作業(yè)指導書表1判定。6.6實驗條件及注意事項6.6.1測定密度時，溫度保持在21-23Co6.6.2取樣者必須熟悉被取產(chǎn)品的特性和安全操作的有關(guān)知識及處理方法。6.6.3取樣者必須遵守安全操作規(guī)定，必要時應采用防護裝置。6.6.4本項試驗應在通風櫥中進行，以盡快排去有毒氣體。6.7檢測實驗過程中出現(xiàn)停電或儀器設(shè)備故障等情況的處理6.7.1檢測實驗過程中出現(xiàn)停電，則等待來電后再進行試驗。6.7.2檢測實驗過程中出現(xiàn)儀器設(shè)備故障，則試驗重做，并檢查上一次試驗結(jié)果是否正確。7苯含量檢測7.1實驗原理樣品通過頂空瓶進樣，用氣相色譜儀以保留時間定性，峰面積定量。根據(jù)預先繪制的標準曲線計算樣品中苯的含量。7.2儀器及設(shè)備7.2.1氣相色譜儀一帶氫火焰離子化檢測器；7.2.2毛細管柱一長50m，內(nèi)徑0.32mm石英柱，內(nèi)涂覆二甲基聚硅氧烷，膜厚1~5pm，柱操作條件為程序升溫50-250°C，初始溫度為50°C，保持10min，升溫速率10?20°C/min，至250C，保持2min；7.2.3載氣一氮氣（純度不小于99.99%）；7.2.4頂空瓶一10mL、20mL或60mL；7.2.5恒溫箱；7.2.6定量濾紙條一20mmX70mm；7.2.7注射器一偵L、10pL、1mL若十個。7.3試劑和材料7.3.1苯一色譜純（20C時，偵L苯重0.8787mg）7.4檢測步驟7.4.1標樣和標準曲線繪制取5只頂空瓶，將濾紙條放入后，密封；用微量注射器，吸取苯0pL、0.40pL、0.80ML、1.20pL、2.20pL，應注射在瓶內(nèi)的濾紙條上，含苯分別為0.000mg、0.351mg、0.703mg、1.054mg、1.933mg。將上述各樣置于40C恒溫箱中平衡4h，并取0.20mL頂空氣作氣相色譜分析，記錄峰面積。以峰面積為縱坐標，以苯質(zhì)量為橫坐標，繪制標準曲線圖，原始記錄格式見附錄B。7.4.2樣品檢測取裝有濾紙條的頂空瓶稱重，精確到0.0001g，再將樣品（約0.2g）涂在濾紙條上，密封后稱重，精確到0.0001g。兩次稱重的差值為樣品質(zhì)量。將上述樣品置于40°C恒溫箱中平衡4h，并取0.20mL頂空氣作氣相色譜分析，記錄峰面積，從標準曲線上查得樣品中苯的質(zhì)量。7.4.3計算樣品中苯的含量，按下式計算：c=m/W式中c---樣品中苯的含量，（g/kg）；m---被測樣品中苯的含量（mg）；W---樣品的質(zhì)量（g）。7.5檢測結(jié)果判定樣品中苯含量檢測結(jié)果依據(jù)本作業(yè)指導書表1判定。7.6注意事項7.6.1本項試驗應盡快排散有毒氣體；7.6.2氣相色譜儀進樣操作動作的重復性需保證。7.7檢測實驗過程中出現(xiàn)停電或儀器設(shè)備故障等情況的處理7.7.1檢測實驗過程中出現(xiàn)停電，重做該實驗。7.7.2檢測時氣相色譜儀故障，該次檢測結(jié)果作報廢處理，且注意檢查故障前的一次檢測結(jié)果是否正確。8聚氨酯漆、聚氨酯類膠粘劑中游離甲苯二異氧酸酯（TDI）含量測定8.1實驗原理試樣經(jīng)汽化后通過色譜柱，使被測的游離甲苯二異氤酸酯與其他組分分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，采用內(nèi)標法定量。8.2儀器及設(shè)備8.2.1氣相色譜儀（帶氫火焰離子化檢測器）8.2.2色譜柱：內(nèi)徑3mm，長1m，不銹鋼。固定相：固定液；甲基乙烯基硅氧烷樹酯（UC—W982）。載體：ChromosorbWHP180pm?150|Jm（80目?100目）。8.2.3進樣器：微型注射器10pL。8.2.4分析天平：稱量范圍0?200g，精度0.1mg。8.2.5試驗室通用玻璃器皿，均應在烘箱中干燥除去水分，放置于裝有無水硅膠的干燥器內(nèi)冷卻待用。8.3試劑和材料8.3.1乙酸乙酯：分析純，每500mL乙酸乙酯加250g的5A分子篩（經(jīng)500°C灼燒2h,降到100C以下后取出，放置于裝有無水硅膠的干燥器內(nèi)冷卻）脫水、脫醇，水的質(zhì)量分數(shù)<0.03%，醇的質(zhì)量分數(shù)<0.02%。8.3.2甲苯二異氤酸酯（TDI）:分析純（80/20）。8.3.3十四烷：色譜純。1,2,4三氯代苯（TCB）：分析純。8.3.5載氣：氮氣一純度99.99%8.3.6燃氣：氫氣一純度99.99%8.4色譜條件8.4.1柱溫：150C。8.4.2汽化溫度：150C。8.4.3檢測器溫度：200Co載氣流速：50mL/min。氫氣流速：90mL/min?？諝饬魉伲?00mL/min。8.4.7進樣量：偵L。8.5檢測步驟8.5.1校正因子測定配制A溶液：稱取1g（精確到0.1mg）的十四烷（或1,2,4三氯代苯），放入干燥的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至100mL。配制B溶液：稱取0.25g（精確到0.1mg）的甲苯二異氤酸酯，放入干燥的容量瓶中，加入10mLA溶液，將樣品充分搖勻，密封，靜止20min（該溶液保存期1天）。B溶液進樣偵L，以保留時間定性，記錄峰面積，以峰面積定量。按下式計算甲苯二異氤酸酯的相對質(zhì)量校正因子。fw=（AsXWj）/（A.XWs）式中：fw――甲苯二異氤酸酯的相對質(zhì)量校正因子；As――內(nèi)標物十四烷（或1,2,4三氯代苯）的峰面積；W.——B溶液中甲苯二異氤酸酯的質(zhì)量，g;A.――甲苯二異氤酸酯的峰面積；Ws——A溶液中十四烷（或1,2,4三氯代苯）的質(zhì)量，g；8.5.2樣品配制樣品（聚氨酯漆中固化劑、聚氨酯類膠粘劑）中含有0.1%?1%未反應的甲苯二異氰酸酯時，稱取5g試樣（精確到0.0001g）放入25mL干燥的容量瓶中，用移液管取1mLA溶液和10mL乙酸乙酯移入容量瓶中，密封后，充分混合均勻，待測。樣品（聚氨酯漆中固化劑、聚氨酯類膠粘劑）中含有1%?10%未反應的甲苯二異氰酸酯時，稱取5g試樣（精確到0.0001g）放入25mL干燥的容量瓶中，用移液管取10mLA溶液移入容量瓶中，密封后，充分混合均勻，待測。8.5.3樣品檢測首先用進樣器進樣偵L純甲苯二異氤酸酯，使色譜柱飽和。用進樣器進樣偵L待測液，以保留時間定性，記錄峰面積，以峰面積定量。8.5.4結(jié)果計算聚氨酯漆：WTDI=10000X（MsXA.Xfw）/（M.XAsXB）聚氨酯類膠粘劑：可丁皿=100乂豚號1冗）/（MiXAs）式中：wtdi――樣品中游離甲苯二異氤酸酯的質(zhì)量分數(shù)，％；Ms——內(nèi)標物十四烷（或1,2,4三氯代苯）的質(zhì)量，g；A.――游離甲苯二異氤酸酯的峰面積；fw――甲苯二異氤酸酯的相對質(zhì)量校正因子；M.――樣品的質(zhì)量，g；As――內(nèi)標物十四烷（或1,2,4三氯代苯）的峰面積；B――最小稀釋比例時固化劑/聚氨酯漆的質(zhì)量分數(shù)，％；樣品中游離甲苯二異氤酸酯含量取兩次測定結(jié)果的平均值，精確到0.01%。8.5.5檢測結(jié)果判定聚氨酯漆、聚氨酯類膠粘劑樣品中游離甲苯二異氤酸酯含量檢測結(jié)果依據(jù)本作業(yè)指導書表1判定，即聚氨酯漆中TDI含量W7g/kg；聚氨酯類膠粘劑中TDI含量W10g/kg。8.6精密度：8.6.1重現(xiàn)性：同一操作人員的兩次結(jié)果之差應不大于0.06%。8.6.2再現(xiàn)性：不同試驗室同一樣品測得結(jié)果之差應不大于0.3%。8.7 注意事項8.7.1本項試驗應盡快排散有毒氣體；8.7.2氣相色譜儀進樣操作動作的重復性需保證。8.7.3為防止試樣分解，必須嚴格控制汽化溫度（150°C）和柱溫度（150°C）。8.8檢測實驗過程中出現(xiàn)停電或儀器設(shè)備故障等情況的處理8.8.1檢測實驗過程中出現(xiàn)停電，重做該實驗。8.8.2檢測時氣相色譜儀故障，該次檢測結(jié)果作報廢處理，且注意檢查故障前的一次檢測結(jié)果是否正確。9檢測原始記錄9.1苯含量檢測原始記錄格式附錄C。9.2溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑中VOCS檢測原始記錄格式見附錄D。9.3聚氨酯漆、聚氨酯類膠粘劑中游離甲苯二異氤酸酯含量檢測原始記錄格式見附錄E。10 檢測報告10.1檢測報告格式見附錄F。

附錄A附錄A產(chǎn)品初檢報告（抽樣取樣）HZZJ-QR-070-6.0委托編號樣品編號制造廠家樣品名稱、品種（型號）產(chǎn)品批號、桶號生產(chǎn)日期和抽樣日期/同批樣品的總數(shù)抽樣地點抽樣人/見證人/樣品（桶）外觀結(jié)皮及除去的方式及難易沉淀情況和混合或再混合程序其它異常情況抽樣： 復核： 日期:實驗室溫度、濕度依據(jù)標準儀器設(shè)備名稱、型號儀器設(shè)備編號檢定有效期氣相色譜儀色譜柱烘箱色譜柱溫度進樣器溫度檢測器溫度載氣流量N2：H2頂空瓶中苯含量（mg）保留時間（min）峰面積（mvs）s%12345回歸方程Y=bX+a，b= ，a=相關(guān)系數(shù)備注附錄B委托編號:溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑樣品中苯濃度檢測標準曲線繪制原始記錄繪制： 復核： 繪制時間:

附錄C 溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑樣品中苯含量檢測原始記錄委托編號：實驗室溫度、濕度依據(jù)標準儀器設(shè)備名稱、型號儀器設(shè)備編號檢定有效期氣相色譜儀色譜柱烘箱色譜柱溫度進樣器溫度檢測器溫度載氣流量樣品編號樣品的質(zhì)量W(g)峰面積s1(pv?s)峰面積s2(pv?s)平均峰面積s平均(pv?s)樣品中苯的質(zhì)量m(mg)樣品中苯含量c樣品中苯含量c平齒^平均備注樣品中苯的質(zhì)量m(mg)=(s平均—a)/b；樣品中苯含量c(g/kg)=r回歸方程：Y=bX+a,b= ,a= ，繪制人：檢驗： 復核： 檢測日期:附錄D： 溶劑型涂料、溶劑型膠粘劑樣品中VOCS含量檢測委托編號： HZZJ-QR-071-6.0實驗室溫度、濕度土人住8L此 GB50325-2001檢測依據(jù)標準（2006年版）附錄C儀器設(shè)備名稱、型號儀器設(shè)備編號檢定有效期使用前后狀況分析天平、TG328A自動水分滴定儀、KF-1樣品編號樣品中不揮發(fā)份含量測定加熱前樣品質(zhì)量m1加熱后樣品質(zhì)量m2不揮發(fā)物計算公式NV=100Xm2/m1樣品中不揮發(fā)物的含量NV（%）樣品中不揮發(fā)物的平均含量NV平均（％）樣品密度測定空比重瓶質(zhì)量m0（g）比重瓶及水的質(zhì)量m1（g）比重瓶的容積計算公式V=(m1-m0)/0.9975比重瓶的容積V（L）比重瓶和樣品的質(zhì)量m2（g）樣品的密度計算公式ps=(m2-m0)/V樣品在23°C時的密度（g/mL）樣品在23C時的平均密度ps（g/mL）樣品中VOCSS的檢測樣品中vocs含量計算公式VOCS=(1-NV)XpsX1000樣品中VOCS含量VOCS，（g/L）檢驗人:復核人： 日期：年月日

實驗室溫度、濕度依據(jù)標準GB/T18446-2001儀器設(shè)備名稱、型號儀器設(shè)備編號檢定有效期使用前后狀況氣相色譜儀色譜柱烘箱色譜柱溫度進樣器溫度檢測器溫度N2：H2：Air分流比甲苯二異氤酸酯的相對質(zhì)量校正因子fw的測定：fw=（AsXWi）/CAiXWs）W.（B溶液中甲苯二異氰酸酯的質(zhì)量）gWs（A溶液中十四烷或1,2,4三氯代苯的質(zhì)量）g峰面積3v?s)As（內(nèi)標物）A（甲苯二異氤酸酯）相對質(zhì)量校正因子fwsiS2S（平均）聚氨酯漆、聚氨酯類膠粘劑中游離甲苯二異氰酸酯（TDI）的質(zhì)