高中化學競賽-大學有機化學課件6

第六講——2、順反異構產生的條件1、共振論3、烯烴順反異構的命名4、環(huán)烷烴順反異構的命名開始講課復習本課要點總結作業(yè)返回總目錄第五講——要點復習1、sp3、sp2、sp雜化是有機價鍵結構的基礎。2、

鍵和

鍵的結構特點，決定著相應有機物的性質特點。3、環(huán)烷烴并非都是簡單的幾何平面。其結構的穩(wěn)定性，應從構象進行分析。4、凡有離域鍵的體系——共軛體系。凡共軛體系用傳統的價鍵都無法準確表示。二、共振論——共軛體系的表達與描述CH2＝CH—CH＝CH2CH2—CH—CH—CH2價鍵理論適合于描述——定域鍵共軛體系的結構特點是——離域鍵借用多個經典價鍵構造式(極限式)，表達一個化合物。如：CH3－CH＝CH－CH3CH≡CH一式對一物價鍵理論無法畫出共軛體系的真實結構。為了應用習慣，必須用價鍵表達共軛體系。共振論基本觀點——極限式Ⅰ極限式Ⅱ有幾種極限式多式對一物真實結構是——各種極限式的共振雜化體？經典價鍵構造式共軛體系極限式的書寫原則，以丁二烯為例：①CH2=CH–CH=CH2CH2—CH—CH—CH2（1）C的骨架不能變；（2）自由單電子數不能變；（3）離域的電子可任意組合。②CH2=CH–CH–CH2③CH2=CH–CH–CH2④CH2–CH–CH=CH2⑤CH2–CH–CH=CH2⑥CH2–CH=CH–CH2⑦CH2–CH=CH–CH2··+––++–+–+–不同極限式，對雜化體的貢獻不同，越穩(wěn)定者，貢獻越大?！?.134nm0.134nm0.148nm無電荷最穩(wěn)定異電荷較近較穩(wěn)定–+真實的丁二烯是這7種極限式的共振雜化體CH2=C=CH–CH3①真實的丁二烯不是7種構造式的混合物。②也不能說：一會兒是這種構造式，一會兒是另一種構造式。③丁二烯就是一種式子，它的真實面目應當是這7種構造式，按照不同的貢獻比例形成的雜化體。④這種表達式，我們寫不出來。只好借用這7種構造式加上雜化、共振的概念來描述丁二烯。丁二烯CH2=CH–CH=CH2苯凡是共軛體系，都可以寫出多種極限式，但最常用的表達式，是其中最穩(wěn)定的極限式。比如：極限式——能夠用經典價鍵結構寫出來的構造式共振雜化體——真實物質的結構式共振參與體——各種極限式之間的關系三、立體結構化學同分異構構造異構立體異構構型異構構象異構順反異構對映異構碳鏈異構官能團位置異構官能團異構CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH3CH3CH2–OHCH3–O–CH3CH3CHCH3CH3構造——分子中各原子的排列方式和次序。構型——構造相同，原子的空間連接次序不同。構象——構造、構型相同，原子的空間相對次序不同。C=CCH3CH3HHC=CCH3CH3HH（一）順反異構1、什么樣的結構能產生順反異構？C=CCH3CH3HHC=CC2H5HHHCH3–CH=CH–CH32-丁烯C=CC2H5HHH順-2-丁烯反-2-丁烯mp：-151.4℃mp：-136.0℃H–C—–C–HCH3CH3HHCH3CH3H–C—–C–HHH==①分子中存在限制旋轉的因素，如：雙鍵②每個雙鍵C，分別連兩個不同的基團產生順反異構的必要條件C=CCH3CH3HH沿鍵軸旋轉1800把分子旋轉1800C=CCH3ClClCH3C=CClH3CClCH3C=CClHHCH3C=CC=CClHHH3CHC=CClCH3H練習1：下列結構有無順反異構？√×√×C=CC=CClHCH3CH3ClHC=CC=CClHClCH3H3CHC=CC=CClHClClH3CH√√×2、烯烴的順反異構體怎樣命名？C=CClClHHC=CCH3CH3HHC=CCH3CH3HCH2CH3順/反命名法：同側為順，異側為反(適用于簡單結構)2-丁烯1,2-二氯乙烯3-甲基-2-戊烯Z/E命名法：IUPAC系統命名(適用于所有結構)C=Cbcad①根據“次序規(guī)則”比較基團的大小I＞Br＞Cl＞F＞