第七章 醇、酚、醚

第七章醇、酚、醚

消去反應(yīng)（4學(xué)時(shí)）[目的要求]：

１.掌握醇酚醚的結(jié)構(gòu)和命名；２.掌握醇酚醚的性質(zhì)和制備方法；3.了解重要的醇酚醚的用途。1§7－１醇一、

醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、

醇的性質(zhì)三、醇的制備四、重要的醇（自習(xí)注意和生物專業(yè)的聯(lián)系）§7－２酚一、結(jié)構(gòu)和命名二、酚的性質(zhì)三、苯酚的制備§7－３醚一、結(jié)構(gòu)、命名二、性質(zhì)三、醚的制備四、重要的醚21．結(jié)構(gòu)：在醇分子中：

O-H鍵是O原子以一個(gè)SP3雜化軌道與H原子的1S軌道互相重疊結(jié)合。

C-O鍵是O原子以一個(gè)SP3雜化軌道與C原子的SP3軌道互相重疊結(jié)合。此外，O原子還有兩對(duì)未共享的電子對(duì)分別占據(jù)其它兩個(gè)SP3雜化軌道。2．醇的分類和異構(gòu)現(xiàn)象①

據(jù)含-OH數(shù)目可分為：一元醇CH3CH2OH；二元醇OHCH2CH2OH；多元醇等。②

據(jù)-OH所連的C原子又可分為：伯醇：1°-CH2OH；

仲醇：2°-CHOH；叔醇：3°-COH④

醇的同分異構(gòu)：構(gòu)造異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、對(duì)映異構(gòu)。一、

醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名③

據(jù)-OH所連的烴基可分為：飽和醇：CH3CH2OH；飽和醇：CH2=CHCH2OH；CH≡CCH2OH脂環(huán)醇：芳香醇：注意：-OH和芳環(huán)相連不是醇而是酚，又屬于另一類化合物。3②甲醇衍生物③

系統(tǒng)命名法主鏈：選含-OH的最長(zhǎng)碳鏈，母體稱為“某醇”。編號(hào)：離-OH近的一端開始。④多元醇：羥基前用大寫數(shù)字并寫，用小寫數(shù)字標(biāo)明-OH位次。3．命名①普通命名法：⑤

俗名：甲醇—木醇；丙三醇—甘油41．物理性質(zhì)①

狀態(tài)氣味：C1—C4R醇有酒味和流動(dòng)液體；

C5—C11的醇具有不愉快氣味的油狀液體；

C12以上的醇為無臭無味的蠟狀固體。②沸點(diǎn)：可形成分子間氫鍵，所以有較高的沸點(diǎn)。

a

較相近分子量的烷烴要高得多。甲醇（32）64.9℃；乙烷(30)-88.6℃

b．

隨C原子數(shù)增加而有規(guī)律的上升，

c．C原子數(shù)相同的醇則含支鏈愈多的沸點(diǎn)愈低。③溶解性：醇在水中的溶解度隨著C原子的增多而下降。醇分子之間可形成分子間的氫鍵。④

比重：烷醇的比重大于烷烴，但小于1；芳香醇的比重大于1。2．化學(xué)性質(zhì)二、醇的性質(zhì)

5B．醇羥基中氫的反應(yīng)活性：CH3O-H＞1°＞2°＞3°②

與無機(jī)酸反應(yīng)A．與HX反應(yīng)反應(yīng)活性：HX：HI＞HBr＞HCl；

醇：烯丙醇＞3°＞2°＞1°Lucas試劑：HCl（濃）+ZnCl2配制的溶液。利用Lucas試劑可區(qū)分三種不同的醇。酸性：醇＜HOH；

堿性：RO-＞OH-A．反應(yīng)：①似水性6

C．與硝酸、亞硝酸，生成相應(yīng)的酯D．與磷酸作用得磷酸酯

B.與硫酸用途：十二烷基硫酸鈉可作潤(rùn)濕劑、洗滌劑、發(fā)泡劑。硫酸二甲基酯是常用的甲基化試劑（劇毒）。7E．歷程：酸催化下的親核取代反應(yīng)SN1歷程：烯丙醇、三級(jí)醇、二級(jí)醇可通過SN1歷程。SN2歷程：一級(jí)醇、二級(jí)醇可能按SN2反應(yīng)歷程。8③

脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水生成烯烴；分子間脫水生成醚。反應(yīng)活性：3°OH＞2°OH＞1°OH分子內(nèi)脫水遵循扎依采夫規(guī)則：主產(chǎn)物趨向于生成碳碳鍵上烴基最多的比較穩(wěn)定的烯烴。9④氧化或脫氫反應(yīng)α-CH鍵的反應(yīng)。A．氧化用CrO3/稀硫酸溶液氧化伯醇反應(yīng)在有機(jī)分析中還可用來將伯醇、仲醇和烯烴、烴區(qū)別開來，因?yàn)楹髢烧卟槐谎趸?。這個(gè)氧化反應(yīng)進(jìn)行時(shí)現(xiàn)象很明顯，溶液的顏色從清徹的橙色變成渾濁的蘭綠色。10⑤

α-二元醇的特性

A．與金屬絡(luò)合可用于鑒別鄰二醇。B．被HIO4氧化

B.脫氫α羥基醛和α羥基酮也可反應(yīng)111．鹵代烴水解2．醛、酮的還原①

可催化加氫。②也可用EtOH+Na；LiAlH4；NaBH4等化學(xué)還原劑。3．烯的硼氫化-氧化反應(yīng)特點(diǎn)：步驟簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。通過硼氫化反應(yīng)所得的醇與烯烴直接酸催化加成得到的醇相反，相當(dāng)于和碳碳雙鍵的反馬式加成產(chǎn)物。三、

醇的制備124．由Grignars試劑合成5．烯烴的水合①直接水合②

間接水合131.

結(jié)構(gòu)：通式Ar-OH，羥基直接和芳環(huán)相連。2.命名一般酚為母體，加上其它取代基的名稱和位次。一、

酚的結(jié)構(gòu)和命名141．物理性質(zhì)：大多為固體，沸點(diǎn)很高，因?yàn)榭尚纬煞肿娱g氫鍵。2．化學(xué)性質(zhì)①

酚羥基的反應(yīng)

A．酚的酸性：PKa=10.0Ⅱ.

取代酚的酸性隨取代基的不同而異。Ⅰ.

苯氧負(fù)離子的穩(wěn)定性比烷氧負(fù)離子的穩(wěn)定性大。·吸電子基使酚的酸性增強(qiáng)?！ぁす╇娮踊狗拥乃嵝詼p弱。

B．與FeCl3顏色反應(yīng)注意：與三氯化鐵的顏色反應(yīng)并不限