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最全二元相圖及其合金凝固知識點總結(jié)勻晶相圖與固溶體凝固勻晶相圖兩組元在液態(tài)、固態(tài)均能無限互溶的二元系所組成的相圖稱為勻晶相圖。
勻晶轉(zhuǎn)變:由液相結(jié)晶出單相固溶體的過程稱為勻晶轉(zhuǎn)變。勻晶轉(zhuǎn)變是變溫轉(zhuǎn)變。
以w(Ni)為30%Cu-Ni二元合金相圖為例說明勻晶相圖。點:TCu、TNi分別為Cu、Ni熔點。線:TCuBTNi為液相線。TCuCTNi為固相線。區(qū):
L、L+α、α固溶體的平衡凝固平衡結(jié)晶:在極緩慢冷卻條件下進(jìn)行的結(jié)晶。以w(Ni)為30%Cu-Ni二元合金為例分析結(jié)晶過程:
t1溫度以上為L;t1溫度時,L→α,成分為:B、C。t2溫度時,成分為:E、F。液、固相線不僅是相區(qū)分線,也是結(jié)晶時兩相的成分變化線。隨T↓,固溶體成分沿固相線變化,液體成分沿液相線變化。t3溫度時,結(jié)晶終了。得到與合金成分相同的固溶體。
固溶體的結(jié)晶過程也是形核和長大的過程。固溶體在形核時,既需要結(jié)構(gòu)起伏(以滿足晶核大小超過一定臨界值的要求),又需要能量起伏(以滿足新相對形核功的要求),此外還需要成分起伏(由于其結(jié)晶時,結(jié)晶出的α成分與L成分不同)。成分起伏:在微小體積內(nèi)成分偏離平均成分的現(xiàn)象(掌握)。平衡凝固時組織變化示意圖:固溶體平衡冷卻結(jié)晶過程歸納總結(jié):冷卻時遇到液相線開始結(jié)晶,遇到固相線結(jié)晶終止,形成單相均勻固溶體。在結(jié)晶過程中每一溫度,其液相、固相成分和相對量可由該溫度下做水平線與液相線、固相線的交點及杠桿定理得出隨溫度下降,固相成分沿固相線變化,液相成分沿液相線變化,且液相成分減少,固相成分增加,直至結(jié)晶完畢。固溶體合金的結(jié)晶特點:1.異分結(jié)晶:結(jié)晶出的晶體與母相化學(xué)成分不同。2.結(jié)晶需要一定的溫度范圍。固溶體非平衡凝固非平衡凝固:偏離平衡條件的結(jié)晶。在實際生產(chǎn)中,由于冷卻速度較快,內(nèi)部原子的擴(kuò)散過程落后于結(jié)晶過程,使合金的成分均勻化來不及進(jìn)行,使凝固偏離了平衡條件,這稱為非平衡凝固。非平衡凝固導(dǎo)致先結(jié)晶部分與后結(jié)晶部分成分不同,這種一個晶粒內(nèi)部或者一個枝晶間的化學(xué)成分不同的現(xiàn)象,叫做枝晶偏析或晶內(nèi)偏析。各個晶粒之間化學(xué)成分不均勻的現(xiàn)象叫做晶間偏析。
枝晶偏析是非平衡凝固的產(chǎn)物,在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,可以通過均勻化退火消除。如圖中合金線1結(jié)晶過程:t1溫度時,α→α1,
L→L1t2溫度時,α2→α2′,L2→L2′t3溫度時,α3→α3′,L3→L3′t4溫度時,α4→α4′,L4→L4′枝晶偏析的大小影響因素:
液相線與固相線間的水平距離(成分間距)↑,先后結(jié)晶的成分差別↑,偏析嚴(yán)重。溶質(zhì)原子的擴(kuò)散能力↑,偏析↓。冷卻速度↑,偏析↑。共晶相圖與合金凝固共晶相圖組成共晶的兩組元液態(tài)時無限互溶,固態(tài)時有限固溶或完全不溶,且發(fā)生共晶轉(zhuǎn)變,形成共晶組織的二元系相圖。以Pb—Sn共晶凝固為例說明二元相圖凝固過程:點:tA:Pb的熔點;
tB:Sn的熔點;E:共晶點。成分為E的合金為共晶合金;α:是Sn溶于Pb的固溶體;
β:是Pb溶于Sn的固溶體。
線:AEB:液相線;AMENB:固相線;MF:Sn在Pb中的固溶度曲線;NG:Pb在Sn中的固溶度曲線;MEN水平線:共晶線。凡位于此線上的合金均發(fā)生共晶反應(yīng):LE→TE→αM+βN(共晶組織)
這種:由固定成分的L中(在固定的溫度之下)同時結(jié)晶出兩種成分、結(jié)構(gòu)均不同的固相反應(yīng),稱為共晶反應(yīng)。
成分位于M—E之間的合金稱為亞共晶合金。成分位于E—N之間的合金稱為過共晶合金。區(qū):三個單相區(qū):L、α、β三個兩相區(qū):L+α、L+β、α+β共晶鑄造的重要優(yōu)點:比純組元熔點低,簡化了熔化和鑄造的操作。共晶合金比純金屬有更好的流動性,其在凝固之中防止阻礙液體流動的枝晶的形成,從而改善鑄造性能。恒溫轉(zhuǎn)變減少了鑄造缺陷,比如偏聚和縮孔。共晶凝固可以獲得多種形態(tài)的顯微組織,尤其是規(guī)則排列的層狀獲桿狀共晶組織。共晶合金的平衡凝固1W(Sn)<M點的合金w(Sn)=10%,凝固后的示意圖如圖所示。
室溫下,α和βⅡ的相對量,可用杠桿定律求出:wα
=4G/FG×100%wβ
=F4/FG×100%平衡時室溫下的組織:
成分在M和F點之間的合金,平衡凝固過程和上述合金相似,凝固至室溫時的平衡組織均為α+βⅡ,只是兩相的相對含量不同。而成分位于N和G點之間的合金,平衡凝固過程與上述合金基本相似,但是室溫下的組織為β
+
α
Ⅱ。2亞共晶凝固成分在ME兩點之間的合金稱為亞共晶合金,次成分的合金低于共晶成分而只有部分液相可以結(jié)晶成共晶體。亞共晶合金凝固示意圖如上圖所示。
室溫下合金的成分為:α初+(α
+β)+βⅡ3共晶凝固共晶合金凝固示意圖如圖所示:
w(Sn)=61.9%的合金為共晶合金,該合金從液態(tài)緩冷至183℃時,液相直接結(jié)晶出α
和β兩種固溶體,這一過程在恒溫下進(jìn)行,直至凝固結(jié)束。
在此溫度下α
和β的含量可有杠桿定律計算得出:wα
=EN/MN×100%wβ
=ME/MN×100%繼續(xù)冷卻時,共晶體中的α
和β相將各自沿著MF和NG溶解度曲線變化而改變其溶解度,從α
和β中析出αⅡ和βⅡ
。4過共晶凝固過共晶凝固示意圖如圖所示。合金成分位于E、N兩點之間的合金稱為過共晶合金。其凝固過程與亞共析合金相似,只是初生相是β固溶體而不是α
固溶體。室溫下,過共晶凝固的組織為:
β初+(α
+β)+αⅡ由以上分析可知:α、β、αⅡ、βⅡ、(α+β)在顯微組織中均能清楚地區(qū)分開,是組成顯微組織的獨立部分,稱為組織組成物。從相的本質(zhì)看,它們都是由α和β兩相組成,所以α、β兩相稱為合金的相組成物。共晶合金的非平衡凝固在實際生產(chǎn)條件下,V冷較快,原子擴(kuò)散過程不能充分進(jìn)行,使結(jié)晶后的組織與平衡組織有很大的差別。共晶合金的非平衡凝固示意圖:1偽共晶在非平衡凝固條件下,某些亞共晶獲過共晶成分的合金也能得到全部的共晶組織,這種有非共晶成分得到的共晶組織稱為偽共晶。
例如合金Ⅰ:平衡冷到室溫得α+(α+β)+βⅡ。快冷得偽共晶(α+β)。非平衡結(jié)晶時,合金過冷度較大,當(dāng)過冷至共晶溫度以下,則液相對α相的飽和極限沿AE延長線變化。而液相相對β相的飽和極限則沿BE延長線變化。(如亞共晶合金Ⅰ)
當(dāng)V冷較快時,合金冷至T1才開始結(jié)晶。此時,L中同時飽和著α、β,因此同時結(jié)晶,L全部轉(zhuǎn)變?yōu)椋é?β)共晶組織。
由共晶成分附近的非共晶成分的合金,經(jīng)快冷后得到全部的共晶組織,稱為偽共晶。影線區(qū),稱為偽共晶區(qū)。
注:偽共晶的組織形態(tài)與共晶相同,但成分不同。2離異共晶先結(jié)晶相的量>>共晶組織的量,使共晶組織中與先結(jié)晶相相同的那一相,依附在先結(jié)晶相上生長,剩下的另一相則單獨在晶界處凝固,從而使共晶組織特征消失,這種兩相分離的共晶稱為離異共晶。離異共晶可以在平衡條件下獲得,也可在不平衡條件下獲得。如:
合金Ⅰ:緩冷得α+(α+β),α量>>(α+β)量,使(α+β)中的α依附在先結(jié)晶的α上生長,而β則存在于晶界處,產(chǎn)生了離異共晶。合金Ⅱ:快冷,使先結(jié)晶出的α成分偏離固相線,沿虛線變化。當(dāng)冷到2點時,還剩一部分液體,當(dāng)冷到共晶溫度以下時,剩余的L發(fā)生共晶轉(zhuǎn)變,形成共晶組織。冷到3點以下時L消失。
此時,α量>>(α+β)量,(α+β)中的α依附在α上生長,β被推向晶界出凝固,產(chǎn)生了離異共晶。包晶相圖與其合金凝固包晶相圖以Pt-Ag合金包晶相圖為例,其相圖如圖所示。
兩組元液態(tài)時無限互溶,固態(tài)時有限互溶,并發(fā)生包晶轉(zhuǎn)變的二元系相圖中,已結(jié)晶的固相與剩余液相反應(yīng)形成另一固相的恒溫轉(zhuǎn)變。點:A:Pt的熔點。B:Ag的熔點。P:包晶點。具有P點成分的合金為包晶合金。
線:ACB:液相線。ADPB:固相線。DE:Ag溶于Pt的固溶度曲線。PF:Pt溶于Ag的固溶度曲線。DPC:水平線,叫包晶線,在此線上的合金均發(fā)生包晶反應(yīng):LC+αD=βP
區(qū):三個單相區(qū):L、α、βα:Ag溶于Pt中的固溶體。β:Pt溶于Ag中的固溶體。三個兩相區(qū):L+α、L+β、α+β。包晶合金的平衡凝固1包晶合金(合金I)合金Ⅰ自高溫向低溫凝固時,凝固步冷曲線和示意圖如圖所示。在開始進(jìn)行包晶反應(yīng)時的兩相相對量可有杠桿法則求出:wL=DP/DC×100%=57.3%wα
=PC/DC×100%=42.7%包晶反應(yīng)結(jié)束后,液相和α相反應(yīng)正好全部轉(zhuǎn)變?yōu)棣鹿倘荏w。2亞包晶合金(合金III)該合金在包晶反應(yīng)前與上述凝固過程相似,包晶轉(zhuǎn)變前合金中α相的相對量大于包晶反應(yīng)所需的量,故在包晶反應(yīng)后,除了新形成的β相外,還有剩余的
α相存在。包晶溫度以下,α相析出β
Ⅱ,β
相析出
αⅡ,故室溫下平衡組織為:α+β
+
αⅡ+β
Ⅱ。合金III的凝固示意圖如上圖所示。3過包晶合金(合金II)合金Ⅱ緩冷至包晶轉(zhuǎn)變前的結(jié)晶過程與上述包晶成分合金相同,由于Ⅱ中的合金液相的相對含量大于包晶轉(zhuǎn)變所需的相對量,故包晶轉(zhuǎn)變完成后,剩余液相在繼續(xù)冷卻的過程中,將按照均晶轉(zhuǎn)變方式繼續(xù)結(jié)晶出β相,其成分沿著CB液相線變化,而β
相的成分沿著PB線變化,直至t3溫度全部凝固結(jié)束,相合金成分為元合金成
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