棉纖維常用殺蟲劑農(nóng)藥殘留的測定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 編制說明

《棉纖維常用殺蟲劑農(nóng)藥殘留的測定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》編制說明征求意見稿2023年度第一批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃（國），我國既是世界主要產(chǎn)棉國之一，也是最大的棉花消費(fèi)國。近年來，我國棉花產(chǎn)量維持在550治和綠色防控相結(jié)合的綜合防治措施，促進(jìn)整二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確認(rèn)2.編寫格式按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化三、主要試驗(yàn)的綜述報(bào)告及驗(yàn)證分析殺蟲劑和殺螨劑)、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、表1常用農(nóng)藥-殺蟲劑有效成分清單序號大類子類有效成分一殺蟲劑有機(jī)磷類敵敵畏、敵百蟲、氧樂果、樂果、辛硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、敵敵畏、敵百蟲、氧樂果、樂果、辛硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、甲拌磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、噠嗪硫磷、丙溴磷、喹硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、倍硫磷、滅線磷、二嗪磷、稻豐散、其他有機(jī)磷類氨基甲酸酯類抗蚜威、滅多威、硫雙威、異丙威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、涕滅威、速滅威、混滅威、茚蟲威、其他氨基甲酸酯類擬除蟲菊酯類高效氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、其他類新煙堿類噻蟲嗪、噻蟲胺、吡蟲啉、呋蟲胺、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲啉、氯噻啉、其他新煙堿類雙酰胺類氯蟲苯甲酰胺、氟苯蟲酰胺、四氯蟲酰胺、溴氰蟲酰胺、其他雙酰胺類其他類殺蟲劑殺蟲雙、殺蟲單、殺螟丹、抑食肼、滅幼脲、噻嗪酮、蘇云金桿菌、氟啶脲、氟蟲脲、氟鈴脲、丁醚脲、除蟲脲、阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、蟲酰肼、蟲螨腈、四聚乙醛、吡蚜酮、甲氧蟲酰肼、氰氟蟲腙、多殺霉素、乙基多殺菌素、瀏陽霉素、殺螺胺、魚藤酮、苦參堿、印棟素、除蟲菊素、藜蘆堿、核型多角體病毒、綠僵菌、白僵菌、棉鈴蟲核型多角體病毒、殺螺胺乙醇胺鹽、氟啶蟲胺腈、其他殺蟲劑殺螨劑炔螨特、噻螨酮、雙甲脒、單甲脒、苯丁錫、四螨嗪、噠螨靈、三唑錫、唑螨酯、石硫合劑、礦物油、乙唑螨腈、其他殺螨劑表2棉花農(nóng)藥檢測標(biāo)準(zhǔn)序號領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥種類測試方法備注1棉花DB21/T3083-2018原棉多種農(nóng)藥殘留檢測方法[2]久效磷、樂果、馬拉滴滴依、β-硫丹、氰戊菊酯、溴氰菊酯超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS/MS）遼寧地方標(biāo)準(zhǔn)2棉花GB/T32718-2016棉花噻苯隆殘留量測定方法噻苯隆超聲萃取、高效液相色譜（HPLC/DAD）國家標(biāo)準(zhǔn)修訂-6種脫葉劑（噻苯隆、噻節(jié)因、敵草隆、脫葉磷、乙烯利、環(huán)丙酸酰胺）液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法3棉花SN/T4671-2016進(jìn)出口棉花中草甘膦及其代謝物殘留量的測定[4]草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸振蕩萃取、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)4棉花SN/T4672-2016進(jìn)出口棉花中煙堿類農(nóng)藥殘留量的測定[5]呋蟲胺、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲胺、吡蟲啉、啶蟲咪和噻蟲啉超聲萃取、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)5棉花SN/T4673-2016進(jìn)出口棉花中乙烯利、噻苯隆、敵草隆農(nóng)藥殘留量的測定[6]乙烯利、噻苯隆和敵草隆振蕩萃取、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)6棉花SN/T4740-2016進(jìn)出口棉紡織原料脫葉劑類農(nóng)藥殘留量的測定[7]噻苯隆、敵草隆、環(huán)丙酸酰胺超聲萃取、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)表3紡織品農(nóng)藥檢測標(biāo)準(zhǔn)序號領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥種類測試方法備注1紡織品GB/T18412.1-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第1部分：77種農(nóng)藥[8]77種農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)2紡織品GB/T18412.2-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第2部分：有機(jī)氯農(nóng)藥[9]26種有機(jī)氯農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)3紡織品GB/T18412.3-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第3部分：有機(jī)磷農(nóng)藥[10]30種有機(jī)磷農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)4紡織品GB/T18412.4-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第4部分：擬除蟲菊酯農(nóng)藥[11]12種擬除蟲菊酯農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)5紡織品GB/T18412.5-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第5部分：有機(jī)氮農(nóng)藥[12]8種有機(jī)氮農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)6紡織品GB/T18412.6-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第6部分：苯氧羧酸類農(nóng)藥[13]6種苯氧羧酸類農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)7紡織品GB/T18412.7-2006紡織品農(nóng)藥殘留量的測定第7部分：毒殺芬[14]毒殺芬超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）國家標(biāo)準(zhǔn)8紡織品SN/T5423.1-2022進(jìn)出口紡織品多種農(nóng)藥殘留的測定氣質(zhì)聯(lián)用法[15]113種農(nóng)藥超聲萃取、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)9紡織品SN/T5423.2-2022進(jìn)出口紡織品多種農(nóng)藥殘留的測定液質(zhì)聯(lián)用法[16]115種農(nóng)藥超聲萃取、液質(zhì)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)3.棉花中主要?dú)⑾x劑種類的確立數(shù)據(jù)中心登記在冊的用于棉花病蟲害防治的農(nóng)藥產(chǎn)品3018個(gè)，其中殺蟲劑2153個(gè)（占比），國內(nèi)外針對紡織品中農(nóng)藥殘留出臺了系列法規(guī)限制，其中影響最廣的紡織品生態(tài)標(biāo)簽Standard100byOEKO-TEX[17]，2022版中包括殺蟲劑（71種）、受監(jiān)測的殺蟲劑（8種）以及草甘膦及其鹽，規(guī)定了嬰幼兒服裝中殺蟲劑表4OEKO-TEX(2022版)殺蟲劑控制清單名稱CAS-Nr.Name/名稱CAS-Nr.一、殺蟲劑（71種）2,4,5-涕93-76-5氰戊菊酯51630-58-12.4-滴94-75-7七氯76-44-8啶蟲脒135410-20-7,160430-64-8環(huán)氧七氯1024-57-3,28044-83-9涕滅威116-06-3六氯代苯118-74-1艾氏劑309-00-2α-/α-六六六319-84-6益棉磷/乙基谷硫磷2642-71-9β-/β-六八319-85-7保棉磷/谷硫磷86-50-0δ-/δ-六六319-86-8乙基溴硫磷4824-78-6吡蟲啉105827-78-9,138261-41-3敵菌丹2425/6/1異艾氏劑465-73-663-25-2克來范4234-79-1乙酯殺螨醇510-15-6十氨酮143-50-0氯丹57-74-9林丹58-89-9克死螨6164-98-3馬拉硫磷121-75-5毒蟲畏470-90-62-甲-4-氯(苯氧)乙酸94-74-6可尼丁210880-92-52-甲-4-氯(苯氧)丁酸94-81-5香豆磷/蠅毒磷56-72-42-甲-4-氯(苯氧)丙酸93-65-2氟氯氟菊酯68359-37-510265-92-6λ-氯氟氟菊酯91465-08-6甲氧滴滴涕72-43-5氯氟菊酯52315-07-8滅蟻靈2385-85-5脫葉膦78-48-8久效磷6923-22-4溴氰菊酯52918-63-5烯啶蟲胺150824-47-8,120738-89-8米托坦53-19-0,72-54-8對硫磷56-38-2滴滴伊3424-82-6,72-55-9甲基對硫磷298-00-0滴滴涕50-29-3,789-02-6乙滴涕72-56-0二味農(nóng)333-41-5速滅磷/磷君7786-34-72,4-滴丙酸120-36-5磷胺13171-21-6141-66-2烯蟲磷/胺丙畏31218-83-4狄氏劑60-57-1丙溴磷41198-08-7樂果60-51-5毒殺芬8001-50-1地樂酚,及其鹽和醋酸鹽88-85-7et.al喹硫磷13593-03-8呋蟲胺165252-70-0碳氯靈297-78-9硫丹115-29-7噻蟲啉111988-49-9α-/α-硫丹959-98-8噻蟲嗪153719-23-4β-/β-硫丹33213-65-9毒殺芬8001-35-2異狄氏劑72-20-8氟樂靈1582-09-8高效氰戊菊酯66230-04-4二、受監(jiān)測的殺蟲劑（8種）多菌靈10605-21-75,7-二氯-4-(2.4,5-三氯苯氧基)-2-(三氟甲基）-1H-苯并咪唑63405-99-2百菌清1897-45-6威百畝137-42-8菌霉凈97-23-4氣硅菊酯105024-66-6三氯殺螨醇115-32-2對甲抑菌靈731-27-1三、草甘膦及其鹽（1071-83-6）草甘膦異丙胺鹽38641-94-0鉀鹽70901-12-1銨鹽40465-66-5同樣的要求，其指定檢測方法為GB/T18412系列標(biāo)準(zhǔn)，涵蓋了70種農(nóng)藥的檢測，但僅包含表5GB/T18885-2020附錄B殺蟲劑清單序號中文名稱化學(xué)文摘登記號(CAS)序號中文名稱化學(xué)文摘登記號(CAS)12,4,5涕93-76-5高效氰戊菊酯66230-04-422,4滴94-75-7馬拉硫磷121-75-53涕滅威116-06-32-甲-4-氯苯氧乙酸94-74-64艾氏劑309-00-22-甲-4-氯苯氧丁酸94-81-55殺蟲脒、克死螨6164-98-3402-甲-4-氯苯氧丙酸93-65-2663-25-24110265-92-67滴滴涕50-29-3,789-02-642久效磷6923-22-48狄氏劑60-57-143對硫磷56-38-29959-98-844甲基對硫磷298-00-0β-硫丹33213-65-945速天磷7786-34-7異狄氏劑72-20-846丙溴磷41198-08-7七氯76-44-847喹硫磷13593-03-8環(huán)氧七氧1024-57-3.28044-83-948異艾氏劑465-73-6六氯苯118-74-149克來范4234-79-1319-84-6十氧酮143-50-0319-85-7乙滴涕72-56-0319-86-8碳氯靈297-78-9林丹58-89-9乙酯殺螨醇510-15-6甲氧滴滴涕72-43-5可尼丁,噻蟲胺210880-92-520滅蚊靈2385-85-5吡蟲啉105827-78-9:138261-41-321毒殺芬8001-50-1磷胺13171-21-622八氯莰烯8001-35-2噻蟲嗪153719-23-423氟樂靈1582-09-8啶蟲脒135410-20-7;160430-64-824保棉磷86-50-0呋蟲胺165252-70-025益棉磷2642-71-960烯啶蟲胺150824-47-8:120738-89-826乙基溴硫磷4824-78-661噻蟲啉111988-49-927敵菌丹2425/6/162滴滴滴53-19-0.72-54-828氯丹57-74-963滴滴伊3424-82-6,72-55-929氟氯氰菊酯,百樹菊酯68359-37-564毒蟲畏,殺螟威470-90-6脫葉膦78-48-865香豆磷,蠅毒磷56-72-4氯氰菊酯52315-07-866氯氟氰菊酯(RS)91465-08-62.4-D丙酸120-36-567溴氰菊酯52918-63-5百治磷141-66-268二嗪磷,敵匹硫磷,二嗪農(nóng)333-41-5樂果60-51-569氰戊菊酯51630-58-1地樂酚及其鹽和醋酸鹽88-85-7烯蟲磷31218-83-4注：序號61-69對應(yīng)的殺蟲劑主要用于動物纖維。表6中國禁限用農(nóng)藥清單（70種）類別農(nóng)藥清單備注禁用農(nóng)藥六六六、滴滴涕、毒殺芬、二溴氯丙烷、殺蟲脒、二溴乙烷、除草醚、艾氏劑、狄氏劑、汞制劑、砷類、鉛類、敵枯雙、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠強(qiáng)、氟乙酸鈉、毒鼠硅、甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺、苯線磷、地蟲硫磷、甲基硫環(huán)磷、磷化鈣、磷化鎂、磷化鋅、硫線磷、蠅毒磷、治螟磷、特丁硫磷、氯磺隆、胺苯磺隆、甲磺隆、福美胂、福美甲胂、三氯殺螨醇、林丹、硫丹、溴甲烷、氟蟲胺、殺撲磷、百草枯、2,4-滴丁酯、甲拌磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、滅線磷。2,4-滴丁酯自2023年1月23日起禁止使用。溴甲烷可用于“檢疫熏蒸梳理”。殺撲磷已無制劑登記。甲拌磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、滅線磷，自2024年9月1日起禁止銷售和使用。限用農(nóng)藥（20種農(nóng)藥清單禁止使用范圍甲拌磷、甲基異柳磷、克百威、水胺硫磷、氧樂果、滅多威、涕滅威、滅線磷禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類、中草藥材上使用,禁止用于防治衛(wèi)生害蟲,禁止用于水生植物的病蟲甲拌磷、甲基異柳磷、克百威禁止在日蔗作物上使用內(nèi)吸磷、硫環(huán)磷、氯唑磷禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、中草藥材上使用乙酰甲胺磷、丁硫克百威、樂果禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材上使用毒死蜱、三唑磷禁止在蔬菜上使用丁酰肼(比久)禁止在花生上使用氰戊菊酯禁止在茶葉上使用氟蟲腈禁止在所有農(nóng)作物上使用(玉米等部分早田種子包衣除外)氟苯蟲酰胺禁止在水稻上使用棉花上各種農(nóng)藥成分使用的相對頻率，給出了占比73.4%的前43種農(nóng)藥主要成分種類，其中表72016-2020全國棉花上主要農(nóng)藥有效成分使用頻率（%）序號農(nóng)藥種類平均值標(biāo)準(zhǔn)差變異系數(shù)年變化趨勢累計(jì)頻率農(nóng)藥類別子類1阿維菌素5.530.7112.777.015.53殺蟲劑其他類2甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽4.890.7315.026.7710.41殺蟲劑其他類3吡蟲啉4.880.5912.130.3515.29殺蟲劑新煙堿類4啶蟲脒4.5123.8413.8819.80殺蟲劑新煙堿類5高效氯氟氰菊酯3.2443.4925.0623.03殺蟲劑擬除蟲菊酯類6噠螨靈3.010.5417.78-8.0326.05殺蟲劑殺螨劑7草甘膦2.8636.33-14.6728.90除草劑8毒死蜱2.620.2810.52-6.0131.52殺蟲劑有機(jī)磷類9高效氯氰菊酯2.4746.11-16.2234.00殺蟲劑擬除蟲菊酯類2.3546.855.6536.34植物生長調(diào)節(jié)劑氟鈴脲0.4824.323.4238.32殺蟲劑其他類辛硫磷0.4724.60-6.7440.23殺蟲劑有機(jī)磷類馬拉硫磷0.8546.6821.2142.06殺蟲劑有機(jī)磷類氯蟲苯甲酰胺0.7240.95-0.4043.80殺蟲劑雙酰胺類乙草胺0.6136.660.0045.48除草劑溴氰菊酯0.5432.61-2.2647.12殺蟲劑擬除蟲菊酯類蘇云金桿菌0.2917.77-6.3848.73殺蟲劑其他類氟樂靈0.7044.13-14.0850.31除草劑吡蚜酮0.3925.254.9551.85殺蟲劑其他類20二甲戊靈0.9365.3911.9753.27除草劑21乙酰甲胺磷0.3021.534.7754.64殺蟲劑有機(jī)磷類22精喹禾靈0.8564.05-7.4355.96除草劑23多菌靈80.34-10.4757.26殺菌劑24氯氰菊酯0.5139.1511.2858.55殺蟲劑擬除蟲菊酯類25乙羧氟草醚0.2519.3559.84除草劑26乙烯利0.2519.3561.13植物生長調(diào)節(jié)劑27茚蟲威0.4736.4316.2162.40殺蟲劑氨基甲酸酯類28炔螨特0.7660.74-10.7463.66殺蟲劑殺螨劑29氰戊菊酯0.6249.1927.9264.92殺蟲劑擬除蟲菊酯類棉鈴蟲核型多角體病毒0.4739.83-7.1066.09殺蟲劑其他類蕓苔素內(nèi)酯0.990.6060.50-27.6667.08植物生長調(diào)節(jié)劑丙溴磷0.990.2424.469.0268.07殺蟲劑有機(jī)磷類噻蟲嗪0.970.4647.3124.0669.04殺蟲劑新煙堿類甲氰菊酯0.910.6671.99-34.7469.95殺蟲劑擬除蟲菊酯類甲基立枯磷0.910.2022.095.2770.86殺菌劑福美雙0.850.4754.9213.5771.71殺菌劑克百威0.800.2531.0118.7072.52殺蟲劑氨基甲酸酯類甲基硫菌靈0.790.1721.93-8.8573.30殺菌劑甲基立枯磷0.750.1824.494.5070.72殺菌劑40丁硫克百威0.700.5274.97-39.9671.42殺蟲劑氨基甲酸酯類41仲丁靈0.680.2943.02-22.4372.10除草劑42克百威0.660.2030.5718.7272.76殺蟲劑氨基甲酸酯類43高效氟吡甲禾靈0.640.5281.4142.3173.40除草劑近年來，國內(nèi)一些機(jī)構(gòu)和學(xué)者針對進(jìn)口棉花農(nóng)藥2010年，張宇明[19]抽取了6個(gè)國家的21個(gè)棉花樣品，經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)有農(nóng)藥殘留的132014年，李芳等[20]根據(jù)美國農(nóng)業(yè)部調(diào)研的估定以及經(jīng)濟(jì)因素的影響、農(nóng)業(yè)政策、關(guān)于所使用的農(nóng)藥總體數(shù)量和混劑的農(nóng)藥管理?xiàng)l例，探討了美國1964-2010年農(nóng)藥使用的2016年，葉萱[21]編譯了美國在引入轉(zhuǎn)基因作物后大豆、玉米和棉花的農(nóng)藥使用變化情況，指出轉(zhuǎn)基因作物種植后，玉米和棉花使用的傳統(tǒng)殺蟲劑量下降量下降很多。在劑使用量的減少全歸咎于轉(zhuǎn)基因棉花的種植，在這期間棉花上殺蟲劑使用總量年平均減少約50%。包括有機(jī)磷殺蟲劑使用量的減少，如對硫磷、地蟲硫磷和特丁硫磷，以及它們被低劑量p,p-dde、狄試劑、o,p-ddd、異狄試劑、p,p-ddd、o,p-ddt、p,p-ddt，4種脫葉劑包括噻節(jié)2018年，孫武勇等[23]探討國內(nèi)外棉花纖維中的新型有機(jī)氯農(nóng)藥、脫葉劑類農(nóng)藥、重金屬表8擬開展的棉花殺蟲劑殘留監(jiān)測對象序號農(nóng)藥品種監(jiān)測數(shù)量類別1毒死蜱、馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷4有機(jī)磷類2茚蟲威、克百威、丁硫克百威3氨基甲酸酯類3吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲胺4新煙堿類4阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、氟鈴脲、吡蚜酮4其他類5噠螨靈、炔螨特2殺螨劑6氯蟲苯甲酰胺1雙酰胺類7氟蟲腈1苯基吡唑類經(jīng)過前期調(diào)研，本次確定檢測的殺蟲劑為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、威、丁硫克百威、氯蟲苯甲酰胺、炔螨特、噻蟲胺、氟蟲腈表9棉花常用殺蟲劑化合物信息（19種）序號中文名稱英文名稱化學(xué)文摘編號（CASNo.）分子量結(jié)構(gòu)式1乙酰甲胺磷acephate30560-19-1183.172吡蚜酮pymetrozin123312-89-0217.233噻蟲嗪thiamethoxam153719-23-4291.714吡蟲啉imidacloprid138261-41-3255.665噻蟲胺clothianidin210880-92-5249.676啶蟲脒acetamiprid135410-20-7222.677克百威carbofuran1563-66-2221.258氯蟲苯甲酰胺chlorantraniliprole500008-45-7483.159甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽emamectinB1a155569-91-8888.13馬拉硫磷malathion121-75-5330.36氟蟲腈fipronil120068-37-3437.15茚蟲威indoxacarb144171-61-9527.83氟鈴脲hexaflumuron86479-06-3461.14丙溴磷profenofos41198-08-7373.63炔螨特propargite2312-35-8350.47毒死蜱chlorpyrifos2921-88-2350.59噠螨靈pyridaben96489-71-3364.93阿維菌素avermectinB1a71751-41-2887.11丁硫克百威carbosulfan55285-14-8380.54確移取上層清液50mL于濃縮瓶，置旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至近干，2.0mL乙腈復(fù)溶，渦旋混勻，2.1.1質(zhì)譜掃描模式和母離子和子離子的確定2.1.2質(zhì)譜子離子檢測參數(shù)的優(yōu)化表10棉花常用殺蟲劑MRM檢測參數(shù)（19種）化合物母離子m/z子離子m/z傳輸電壓V碰撞能量eV乙酰甲胺磷184.2143.095.029吡蚜酮218.1104.579.0噻蟲嗪2922116262吡蟲啉256.1175.160209.16022噻蟲胺250.0169.161132.06124啶蟲脒223.1126.125克百威222.1165.1123.1氯蟲苯甲酰胺484.0453.025286.0甲氨基阿維菌素苯8874382馬拉硫磷331.0127.16899.068氟蟲腈435.0330.0-49-23250.0-49-37茚蟲威528.1218氟鈴脲459439-77-16-77-46丙溴磷374.6305.08725347.287炔螨特373468145毒死蜱349.82896.945噠螨靈365.1309.1阿維菌素895.5449.364751.5丁硫克百威380.9118.0160.020參考國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)和標(biāo)準(zhǔn)，采用C18色譜柱進(jìn)行分析。19種殺蟲劑農(nóng)藥化合化極性差采用C18（2.1×100mm，1.7μm），流甲酸，有機(jī)流動相采用甲醇分析，19種殺蟲劑農(nóng)藥的多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）離子色譜圖，見圖2.3HPLC-MS/MS色譜以及質(zhì)譜條件）；表11梯度洗脫程序時(shí)間（min）流動相A（%）流動相B(%)0900.590903.5903.6906.090表12不同提取方式對19殺蟲劑的提取效率比較物質(zhì)名稱提取方式（乙腈為提取劑）振蕩/%超聲萃取/%超聲萃取+振蕩/%乙酰甲胺磷6790吡蚜酮606892噻蟲嗪93吡蟲啉6591噻蟲胺6690啶蟲脒6593克百威89氯蟲苯甲酰胺496890甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽92馬拉硫磷6088氟蟲腈8088茚蟲威496694氟鈴脲88丙溴磷8294炔螨特8595毒死蜱4585噠螨靈638692阿維菌素90丁硫克百威608293本次標(biāo)準(zhǔn)制定過程中對甲醇、二氯甲烷、乙腈的萃取效果進(jìn)行比較和驗(yàn)證，在建議的技術(shù)路線，采取添加回收的方式驗(yàn)證不同萃取試劑對19種殺蟲劑劑的提取效率，經(jīng)驗(yàn)表13不同提取劑對19殺蟲劑的提取效率比較物質(zhì)名稱提取試劑甲醇/%二氯甲烷/%乙酰甲胺磷664090吡蚜酮92噻蟲嗪93吡蟲啉91噻蟲胺90啶蟲脒8293克百威89氯蟲苯甲酰胺898890甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽8892馬拉硫磷408588氟蟲腈9988茚蟲威4594氟鈴脲2088丙溴磷6694炔螨特216395毒死蜱2485噠螨靈6892阿維菌素2590丁硫克百威4648932.5.1HPLC-MS/MS法的線性關(guān)系、檢出限和定量限表14線性關(guān)系及方法檢出限、定量限化合物濃度范圍線性方程相關(guān)系數(shù)R2檢出限LODmg/kg定量限LOQmg/kg乙酰甲胺磷5～1000y=276153x+2373.390.99930.00460.020吡蚜酮5～1000y=179827x+506.3420.99770.000840.020噻蟲嗪5～1000y=131912x+312.3130.99760.0030.020吡蟲啉5～1000y=149977x+301.1520.99760.000530.020噻蟲胺5～1000y=133180x+389.9860.99760.00160.020啶蟲脒5～1000y=698120x+2904.910.99860.00110.020克百威5～1000y=730116x+1488.420.99880.00080.020氯蟲苯甲酰胺5～1000y=119096x+1243.820.99740.0040.020甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5～1000y=1194250x+6569.410.99650.000440.020馬拉硫磷5～1000y=22097400x+6818.070.99760.00190.020氟蟲腈5～1000y=500396x+2097.560.99820.00040.020茚蟲威5～1000y=75555.1x+259.3570.99590.0020.020氟鈴脲5～1000y=136303x+1677.570.99720.00120.020丙溴磷5～1000y=407718x+1240.780.99780.00120.020炔螨特5～1000y=362555x+2418.150.99910.00440.020毒死蜱5～1000y=142633x+695.780.99870.00490.020噠螨靈5～1000y=537856x+1244.090.99760.000730.020阿維菌素5～1000y=10806.7x+32.49890.99780.00590.020丁硫克百威5～1000y=2370600x+9843.590.99700.000190.020表15棉花常用殺蟲劑回收率和精密度(19種)化合物0.02mg/kg0.2mg/kg1.0mg/kg2.0mg/kg平均回收率%RSD%平均回收率%RSD%平均回收率%RSD%平均回收率%RSD%乙酰甲胺磷5.8944.593854.1吡蚜酮829.3964.4922.5883.1噻蟲嗪838.1987.8954.1873.1吡蟲啉968.54.294815.2噻蟲胺7.34.2922.23.5啶蟲脒857.27.5932.3854.1克百威883.1944.589845.0氯蟲苯甲酰胺897.34.2963.3815.2甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽845.05.2953.83.5馬拉硫磷815.2982.894929.1氟蟲腈928.3955.3814.1807.6茚蟲威888.64.2962.9914.6氟鈴脲6.7丙溴磷877.74.2964.3922.9炔螨特946.94.2982.6905.6毒死蜱6.7926.2903.7845.0噠螨靈905.6956.4923.9888.6阿維菌素8.2905.6903.4816.8丁硫克百威7.42.6952.8854.1圖16原棉中常用殺蟲劑檢出情況匯總（125批）編號農(nóng)殘名稱南京恒生江蘇澄信產(chǎn)地氯蟲苯甲酰胺0.034mg/kg0.030mg/kg江蘇67啶蟲脒0.12mg/kg0.11mg/kg69啶蟲脒0.059mg/kg0.076mg/kg氯蟲苯甲酰胺0.044mg/kg0.036mg/kg啶蟲脒0.032mg/kg0.034mg/kg氟蟲腈0.044mg/kg0.043mg/kg[1]全國農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心，2022.全國農(nóng)藥使用信息調(diào)查研究[M].1版.北京：中國農(nóng)業(yè)出版社.[2]DB21/T3083-2018《原棉多