誤差分析與數(shù)據(jù)處理-認(rèn)識分析中的誤差（分析化學(xué)課件）

認(rèn)知分析誤差目錄誤差產(chǎn)生的原因1誤差的類型2誤差的表征及計算3一、誤差產(chǎn)生的原因測量（分析）是人類認(rèn)知和改造客觀世界的手段測量需要工具測量需要方法測量需要操作者測量需要試劑誤差是客觀存在的，不可避免的3根據(jù)誤差產(chǎn)生的原因和性質(zhì)不同，可將誤差分為：12系統(tǒng)誤差隨機誤差二、誤差的類型過失誤差方法：溶解損失、終點誤差儀器：砝碼磨損、刻度不準(zhǔn)操作：顏色觀察試劑：不純特點單向性重現(xiàn)性可測性系統(tǒng)誤差不具單向性不可消除服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律偶然誤差（隨機誤差）偶然誤差（不確定的因素引起）？？？

▲特征：不恒定，可大可小，時正時負，難以預(yù)料和控制。但在同一條件下進行多次（大量）測定，則偶然誤差的分布符合統(tǒng)計規(guī)律。y12xx-

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1（1）大小相等的正負誤差出現(xiàn)的幾率相等；（2）小誤差出現(xiàn)的幾率大，大誤差出現(xiàn)的幾率小，特別大的誤差出現(xiàn)的幾率更小。偶然誤差系統(tǒng)誤差與隨機誤差的比較項目系統(tǒng)誤差隨機誤差產(chǎn)生原因固定的因素不定的因素分類方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差特點重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測性服從概率統(tǒng)計規(guī)律、不可測性(可變性)影響準(zhǔn)確度精密度消除或減小的方法校正增加測定的次數(shù)加錯試劑讀錯數(shù)漏液不按操作規(guī)程..............過失誤差絕對誤差:測量值與真值間的差值,用E表示E=x-xT誤

差相對誤差:絕對誤差占真值的百分比,用Er表示Er=E/xT

×100％

=x-xT/xT×100％三、誤差的表征及計算準(zhǔn)確度：

測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。1.準(zhǔn)確度與誤差真值測量值誤差是分析結(jié)果和真實值之差誤差是客觀存在的，誤差是可以認(rèn)識和控制的。真值：理論真值約定真值

相對真值某一物理量本身具有的客觀存在的真實數(shù)值，即為該量的真值。特點：客觀存在，但絕對真值不可測。理論真值：約定真值：相對真值：國際計量大會上確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等。如某化合物的理論組成等。認(rèn)定精度高一個數(shù)量級的測定值作為低一級的測量值的真值。例如科研中使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品及管理樣品中組分的含量等。例：用分析天平稱樣，一份0.2034克，一份0.0020克，稱量的絕對誤差均為+0.0002克，問兩次稱量的Er？計算示例解：第一份試樣第二份試樣在實驗中，一般：稱樣量不小于0.2g消耗滴定液的體積不小于20mL偏差：

測量值與平均值的差值，用d表示d=x-x精密度:平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量?！芼i=02.精密度和偏差平均偏差：各單個偏差絕對值的平均值相對平均偏差：平均偏差與測量平均值的比值例如，一組重復(fù)測定值為15.67,15.69,16.03,15.89。求這次測量的絕對偏差和相對偏差，這組測量值的平均偏差、相對平均偏差。解:3.標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差是衡量測量值分散程度的一個參數(shù)，使用標(biāo)準(zhǔn)偏差是為了突出較大偏差對測定結(jié)果的影響。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD

(稱變異系數(shù))是指標(biāo)準(zhǔn)偏差占平均值的百分率可能存在系統(tǒng)誤差！準(zhǔn)確度及精密度都高－結(jié)果可靠4.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系2精密度好不一定準(zhǔn)確度高1精密度好是準(zhǔn)確度好的前提四、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)度的方法了解分析方法的選擇性和可行性選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ㄖ挥性噭?，無樣品的情況下，按測定樣品的方法、步驟進行的試驗，得到結(jié)果為空白值空白實驗多次測量，取平均值減少偶然誤差嚴(yán)格按照分析程序規(guī)范操作規(guī)范操作標(biāo)準(zhǔn)樣品對照法和標(biāo)準(zhǔn)方法對照法對照試驗校準(zhǔn)砝碼、移