(2016年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識梳理+題組訓(xùn)練)11.4醛羧酸酯

PAGE1-第4講醛羧酸酯[考綱要求]1.了解烴的含氧衍生物(醛、羧酸、酯)的組成、結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)。2.認(rèn)識不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。3.知道常見的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型。4.舉例說明烴的含氧衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工生產(chǎn)中的重要應(yīng)用?？键c一醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．醛(1)醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。(2)甲醛、乙醛物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)密度水溶性甲醛無色刺激性氣味氣體易溶于水乙醛無色刺激性氣味液體比水小與水互溶(3)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為醇eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(還原))醛eq\o(→,\s\up7(氧化))羧酸以乙醛為例完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：乙醛eq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(\f(氧化反應(yīng),)\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(\x(銀鏡反應(yīng))))CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH\o(→,\s\up7(△)),CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。,\o(→,\s\up7(與新制Cu(OH)2),\s\do5(懸濁液反應(yīng)))CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH,\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。)),\f(還原(加成)反應(yīng),)CH3CHO＋H2\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH。))特別提醒(1)醛基只能寫成—CHO或不能寫成—COH。(2)醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時堿必須過量且應(yīng)加熱煮沸。(3)銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個氨。2．羧酸(1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為—COOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOH—COOH和—CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH(3)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時的主要斷鍵位置如圖：①酸的通性乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液中的電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋；②酯化反應(yīng)CH3COOH和CH3CHeq\o\al(18,2)OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋C2Heq\o\al(18,5)OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3CO18OC2H5＋H2O。3．酯(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物?？珊唽憺镽COOR′，官能團(tuán)為]。(2)酯的物理性質(zhì)(3)酯的化學(xué)性質(zhì)特別提醒酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。(4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用①日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料；②酯還是重要的化工原料。深度思考1．丙烯酸CH2=CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物嗎？答案是同系物，因為它們分子中都含有羧基和同類型的烴基，即分子結(jié)構(gòu)相似，并且在組成上相差15個CH2原子團(tuán)，完全符合同系物的定義。2．正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×”(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上()(2)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛()(3)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇()(4)完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等()(5)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以電離出H＋()答案(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×3．為什么甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時醛與生成的銀的物質(zhì)的量之比是1∶4?答案甲醛的結(jié)構(gòu)式是，相當(dāng)于有兩個醛基，故＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O。題組一正確理解醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)特點1．下列物質(zhì)不屬于醛類的物質(zhì)是()A． B．C．CH2CH—CHO D．CH3—CH2—CHO答案B解析本題考查的是醛的概念。根據(jù)醛的定義可以判斷出不屬于醛類，而是酯類。2．由下列5種基團(tuán)中的2個不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有()①—OH②—CH3③—COOH④⑤—CHOA．2種B．3種C．4種D．5種特別注意HO—與—COOH相連時為H2CO3。解題方法①eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②,③,④,⑤))②eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(③,④,⑤))③eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(④,⑤))④—⑤組合后看物質(zhì)是否存在。答案D解析兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH組合形成的H2CO3為無機(jī)物，不合題意。只有(甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。3．某中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì)，N經(jīng)氧化最終可得到M，則該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有()A．1種 B．2種C．3種 D．4種審題指導(dǎo)中性有機(jī)物C8H16O2能水解，則該物質(zhì)為酯，由信息知N能氧化為M，則N為醇，M為酸，且碳架結(jié)構(gòu)相同，N只能為伯醇。答案B解析中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成兩種物質(zhì)，可見該中性有機(jī)物為酯類。由“N經(jīng)氧化最終可得到M”，說明N與M中碳原子數(shù)相等，碳架結(jié)構(gòu)相同，且N應(yīng)為羥基在碳鏈端位的醇，M則為羧酸，從而推知該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)只有和兩種。題組二多官能團(tuán)的識別與有機(jī)物性質(zhì)的預(yù)測4．科學(xué)家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT，其中一種的結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該有機(jī)物的說法正確的是()A．該有機(jī)物既能發(fā)生氧化反應(yīng)，又能發(fā)生酯化反應(yīng)B．與FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng)后溶液顯紫色C．1mol該有機(jī)物最多可以與2molCu(OH)2反應(yīng)D．1mol該有機(jī)物最多與1molH2加成答案A解析該有機(jī)物的醛基可發(fā)生氧化反應(yīng)，醇羥基可發(fā)生酯化反應(yīng)，A正確；該有機(jī)物中無苯環(huán)，沒有酚羥基，B不正確；1mol該有機(jī)物中含2mol—CHO、1mol，則最多可與4molCu(OH)2反應(yīng)，可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C、D不正確。5．迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列敘述正確的是()A．迷迭香酸與溴單質(zhì)只能發(fā)生取代反應(yīng)B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C．迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)D．1mol迷迭香酸最多能和6molNaOH發(fā)生反應(yīng)答案CD解析該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，A項錯；1分子迷迭香酸中含有2個苯環(huán)、1個碳碳雙鍵，則1mol迷迭香酸最多能和7mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，B項錯；1分子迷迭香酸中含有4個酚羥基、1個羧基、1個酯基，則1mol迷迭香酸最多能和6molNaOH發(fā)生反應(yīng)，D項正確。6．聚乙炔衍生物分子M的結(jié)構(gòu)簡式及M在稀硫酸作用下的水解反應(yīng)如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是()MA．M與A均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色B．B中含有羧基和羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)C．1molM與熱的燒堿溶液反應(yīng)，可消耗2nmolNaOHD．A、B、C各1mol分別與金屬鈉反應(yīng)，放出氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2答案D解析由M的結(jié)構(gòu)簡式及A的分子式可知二者均含有碳碳雙鍵，均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色，A正確；由M的結(jié)構(gòu)簡式可知其水解后產(chǎn)物B(C3H6O3)的分子結(jié)構(gòu)中含有羧基和羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)，B正確；1molM的單體可以消耗2molNaOH，則1molM可消耗2nmolNaOH，C正確；M與A均屬于高分子聚合物，1molA消耗nmol金屬鈉，放出氣體的物質(zhì)的量為eq\f(n,2)mol，D錯誤。題組三根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)確定官能團(tuán)或有機(jī)物的結(jié)構(gòu)7．有機(jī)物A是常用的食用油抗氧化劑，分子式為C10H12O5，可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：eq\x(\o(A,\s\do14((C10H12O5))))eq\o(→,\s\up7(①NaOH溶液，加熱),\s\do5(②稀硫酸))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(→\x(B)\o(→,\s\up7(③濃硫酸),\s\do5(加熱))\x(D)\o(→,\s\up7(④一定條件))\x(\o(E,\s\do4(高分子化合物))),→\x(C)—\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(⑤NaHCO3溶液))產(chǎn)生氣泡,\o(→,\s\up7(⑥FeCl3溶液))發(fā)生顯色反應(yīng)(顯示特征顏色)))))已知B的相對分子質(zhì)量為60，分子中只含一個甲基。C的結(jié)構(gòu)可表示為(其中：—X、—Y均為官能團(tuán))。請回答下列問題：(1)根據(jù)系統(tǒng)命名法，B的名稱為__________。(2)官能團(tuán)—X的名稱為_____________________________________，高聚物E的鏈節(jié)為________________________________________________________________________。(3)A的結(jié)構(gòu)簡式為______________。(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為___________________________________________________。(5)C有多種同分異構(gòu)體，寫出其中2種符合下列要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。Ⅰ.含有苯環(huán)Ⅱ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅲ.不能發(fā)生水解反應(yīng)(6)從分子結(jié)構(gòu)上看，A具有抗氧化作用的主要原因是__________(填字母)。a．含有苯環(huán)b．含有羰基c．含有酚羥基答案(1)1-丙醇(2)羧基(3)(4)(5)(寫出上述3個結(jié)構(gòu)簡式中的任意2個即可)(6)c解析E為高分子化合物，則D有可能是烯烴，B是醇，結(jié)合B的相對分子質(zhì)量為60可推知B為丙醇，分子中只有一個甲基，則B為CH3CH2CH2OH，D為CH2=CH—CH3，E為。C能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，則含有—COOH，與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，則C的結(jié)構(gòu)簡式只能是，則A的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)CH3CH2CH2OH的系統(tǒng)命名為1-丙醇。(2)因為C只有7個碳原子，所以Y只能是—OH，X是—COOH。(3)由反應(yīng)條件可基本確定是酯的水解，A的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)該反應(yīng)是—COOH與HCOeq\o\al(－,3)的反應(yīng)，產(chǎn)物為CO2和H2O。(5)不發(fā)生水解反應(yīng)則不含結(jié)構(gòu)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有—CHO。(6)酚羥基具有還原性，能被O2氧化，因此A可作為抗氧化劑使用。1．多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的確定步驟第一步，找出有機(jī)物所含的官能團(tuán)，如碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醇羥基、酚羥基、醛基等；第二步，聯(lián)想每種官能團(tuán)的典型性質(zhì)；第三步，結(jié)合選項分析對有機(jī)物性質(zhì)描述的正誤。(注意：有些官能團(tuán)性質(zhì)會交叉。例如，碳碳三鍵與醛基都能被溴水、酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等)。2．官能團(tuán)與反應(yīng)類型考點二烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系及應(yīng)用深度思考寫出以乙醇為原料制備的化學(xué)方程式(無機(jī)試劑任選)并注明反應(yīng)類型。答案(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O(消去反應(yīng))(2)(加成反應(yīng))(3)(水解反應(yīng)或取代反應(yīng))(4)(氧化反應(yīng))(5)(氧化反應(yīng))題組一有機(jī)物的推斷1．由乙烯和其他無機(jī)原料合成環(huán)狀酯E和高分子化合物H的示意圖如下所示：請回答下列問題：(1)寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A_____________，F(xiàn)____________，C_________。(2)寫出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型：X________，Y________。(3)寫出以下反應(yīng)的化學(xué)方程式：A→B：_________________________________________________________；G→H：______________________________________________________。(4)若環(huán)狀酯E與NaOH水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________。答案(1)CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)(3)解析乙烯分子中含有碳碳雙鍵，能和溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成1,2-二溴乙烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCH2Br；A在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F是乙炔；乙炔和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G，則G是CH2CHCl；G中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，則H是聚氯乙烯；A也能在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B，則B是乙二醇；乙二醇被氧化成C，則C是乙二醛；乙二醛繼續(xù)被氧化，生成乙二酸，則D是乙二酸；乙二酸和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯E。2．從冬青中提取出的有機(jī)物A可用于合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品，合成路線如下圖：提示：NO2eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))NH2根據(jù)上述信息回答：(1)請寫出Y中含氧官能團(tuán)的名稱：__________________________________________。(2)寫出反應(yīng)③的反應(yīng)類型：________________________________________________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①________________________________________________________________________。⑥________________________________________________________________________。(4)A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)學(xué)中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生成和，鑒別I和J的試劑為______________。答案(1)羧基、酚羥基(2)取代反應(yīng)(3)①＋CH3OH＋H2O⑥HCHO＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓(4)FeCl3溶液或溴水解析(1)Y中含氧官能團(tuán)的名稱是酚羥基、羧基。(2)根據(jù)已知推斷H中含硝基，所以反應(yīng)③的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(3)由反應(yīng)⑦知B為甲醇，根據(jù)反應(yīng)①的條件推斷A中含酯基，由Y的結(jié)構(gòu)簡式倒推A的結(jié)構(gòu)簡式，所以反應(yīng)①的化學(xué)方程式為＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋CH3OH＋H2O。D為甲醛，與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為HCHO＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。(4)由I、J生成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式判斷，I中含有酚羥基，J中含有醇羥基，所以區(qū)別二者的試劑是FeCl3溶液或溴水。解有機(jī)物綜合推斷類試題的常用方法1．逆推法由產(chǎn)物推斷未知反應(yīng)物或中間產(chǎn)物的方法叫逆推法。2．根據(jù)反應(yīng)條件推斷在有機(jī)合成中，可以根據(jù)一些特定反應(yīng)的條件，推出未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式。如“eq\o(→,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))”是鹵代烴消去的條件，“eq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do5(△))”是鹵代烴水解的條件，“eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))”是乙醇消去的條件，“濃硫酸，△”是羧酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)的條件。3．根據(jù)有機(jī)物間的衍變關(guān)系如“A氧化,B氧化,C”這一氧化鏈一般可以與“醇→醛→酸”這一轉(zhuǎn)化關(guān)系聯(lián)系。有機(jī)物間重要的衍變關(guān)系：eq\o((R—H),\s\up6(烴))eq\o(→,\s\up7(鹵代))eq\o((R—X),\s\up6(鹵代烴))eq\o(,\s\up7(水解),\s\do5(取代))eq\o((R—OH),\s\up6(醇類))eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(加氫))eq\o((R—CHO),\s\up6(醛類))氧化,eq\o((R—COOH),\s\up6(羧酸))eq\o(,\s\up7(酯化),\s\do5(水解))eq\o((RCOOR′),\s\up6(酯類))。題組二剖析合成路線，規(guī)范解答有關(guān)問題3．液晶高分子材料應(yīng)用廣泛。新型液晶基元——化合物Ⅳ的合成線路如下：Ⅳ(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol化合物Ⅰ最多可與________molNaOH反應(yīng)。(2)CH2=CH—CH2Br與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________(注明條件)。(3)化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上一溴代物只有兩種且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物有多種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________________________________。(4)下列關(guān)于化合物Ⅳ的說法正確的是____________(填字母)。A．屬于烯烴B．能與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色C．一定條件下能發(fā)生加聚反應(yīng)D．能使溴的四氯化碳溶液褪色(5)反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________。在一定條件下，化合物也可與Ⅲ發(fā)生類似反應(yīng)生成有機(jī)物Ⅴ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式是__________。答案(1)C7H6O32(2)CH2=CHCH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH2=CHCH2OH＋NaBr(4)CD(5)取代反應(yīng)4．甲苯是有機(jī)化工生產(chǎn)的基本原料之一。利用乙醇和甲苯為原料，可按下列路線合成分子式均為C9H10O2的有機(jī)化工產(chǎn)品E和J。已知以下信息：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。②G的核磁共振氫譜表明其只有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫。請回答下列問題：(1)C的分子式是________。(2)D的名稱是________。(3)寫出下列反應(yīng)方程式：①B＋D→E：____________________________________________。②G→H：_____________________________________________。(4)①的反應(yīng)類型為___________________________；②的反應(yīng)類型為________。(5)F的結(jié)構(gòu)簡式為________。(6)E、J有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的4種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①與E、J屬同類物質(zhì)②苯環(huán)上有兩個取代基③核磁共振氫譜表明苯環(huán)上只有兩組峰________________________________________________________________________；其中，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶3的有________種。答案(1)C7H7Cl(2)苯甲醇(3)①CH3COOH＋＋H2O②＋3NaCl＋2H2O(4)取代反應(yīng)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(5)(6)解析根據(jù)題目信息可知：A是、B是CH3COOH；CH3在光照條件下甲基與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，然后在NaOH溶液加熱條件下水解生成對應(yīng)醇、，后兩者自動脫水再酸化生成，然后依次回答即可。E的結(jié)構(gòu)簡式為，J的結(jié)構(gòu)簡式為，符合條件的同分異構(gòu)體必須含—COO—且只能有2個位于對位的取代基，可以寫出相應(yīng)的同分異構(gòu)體?！叭小蓖黄朴袡C(jī)推斷與合成1．確定官能團(tuán)的變化有機(jī)合成題目一般會給出產(chǎn)物、反應(yīng)物或某些中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)等，在解題過程中應(yīng)抓住這些信息，對比物質(zhì)轉(zhuǎn)化中官能團(tuán)的種類變化、位置變化等，掌握其反應(yīng)實質(zhì)。2．掌握兩條經(jīng)典合成路線(1)一元合成路線：RCH=CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路線：RCH=CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H)。在合成某一種產(chǎn)物時，可能會存在多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在節(jié)省原料、產(chǎn)率高的前提下，選擇最合理、最簡單的方法和途徑。3．按要求、規(guī)范表述有關(guān)問題即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來，力求避免書寫官能團(tuán)名稱時出現(xiàn)錯別字、書寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式時出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。探究高考明確考向江蘇五年高考1．(2013·江蘇，12)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)敘述正確的是()A．貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)B．可用FeCl3溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚C．乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與NaHCO3溶液反應(yīng)D．貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對乙酰氨基酚鈉答案B解析貝諾酯分子中只有酯基和肽鍵兩種含氧官能團(tuán)，A錯誤；對乙酰氨基酚中有酚羥基，而乙酰水楊酸中沒有，可用FeCl3溶液區(qū)分，前者顯紫色，正確；C項，乙酰水楊酸中含有—COOH可與NaHCO3溶液反應(yīng)，而對乙酰氨基酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，錯誤；D項，貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終共生成三種產(chǎn)物：CH3COONa、，錯誤。2．(2014·江蘇，17)非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成：請回答下列問題：(1)非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為________和__________(填名稱)。(2)反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是__________(填序號)。(4)B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)。寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：__________________________________________________。(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(濃硫酸，△))CH3COOCH2CH3答案(1)醚鍵羧基(2)(3)①③④(4)(5)解析(1)—O—為醚鍵、—COOH為羧基。(2)根據(jù)A()的轉(zhuǎn)化，再結(jié)合X的分子式C8H8O2，可推得X的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)第①步—Br被取代，第②步屬于加成或者還原反應(yīng)，第③步—OH被取代，第④步—Br被取代，第⑤步酸性條件下—CN轉(zhuǎn)化為—COOH，反應(yīng)方程式：R—CN＋3H2O→R—COOH＋NH3·H2O，很顯然不屬于取代反應(yīng)。(4)該物質(zhì)與B()互為同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則說明有酚羥基生成的酯基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明是甲酸生成的酯，分子中有2個苯環(huán)，且只有6種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則說明該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常對稱，因此可推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)根據(jù)上述合成非諾洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。根據(jù)上述第②步反應(yīng)，—CHO在NaBH4作用下，生成—CH2OH，根據(jù)上述反應(yīng)第④步可知要引入—Br，醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，得到碳碳雙鍵，再與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，得到，再經(jīng)過上述第④步反應(yīng)，在NaCN作用下生成，最后再發(fā)生上述第⑤步反應(yīng)，得到最終的物質(zhì)。各省市兩年高考1．(2014·重慶理綜，5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng)，所得有機(jī)物分子的官能團(tuán)數(shù)目增加，則該試劑是()A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液C．HBr D．H2答案A解析根據(jù)該拒食素的結(jié)構(gòu)簡式確定其性質(zhì)，進(jìn)而確定其與不同試劑反應(yīng)后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)。有機(jī)物中的碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使官能團(tuán)數(shù)目由3個增加為4個，選項A正確；有機(jī)物中的醛基被銀氨溶液氧化為—COOH，官能團(tuán)數(shù)目不變，選項B不正確；有機(jī)物中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，但官能團(tuán)數(shù)目不變，選項C不正確；有機(jī)物中的碳碳雙鍵、醛基與H2發(fā)生加成反應(yīng)，官能團(tuán)數(shù)目減少，選項D不正確。2．(2014·天津理綜，8)從薄荷油中得到一種烴A(C10H16)，叫α-非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：已知：(1)H的分子式為____________。(2)B所含官能團(tuán)的名稱為________。(3)含兩個—COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有____種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(4)B→D，D→E的反應(yīng)類型分別為________、________。(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式：____________________________________。(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為________。(7)寫出E→F的化學(xué)反應(yīng)方程式：__________________________________________________________________________________________________________________________。(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有________種(不考慮立體異構(gòu))。答案(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(5)(6)聚丙烯酸鈉(7)CH2=CHCOONa＋NaBr＋2H2O(8)3解析(1)H中含有10個碳原子，它的不飽和度是1，所以分子式為C10H20。(2)根據(jù)H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4個H原子可知，在A中應(yīng)有2個碳碳雙鍵，結(jié)合已知信息和C的結(jié)構(gòu)推出A的結(jié)構(gòu)簡式為，從而推出B為，含有的官能團(tuán)是羰基和羧基。(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式知其分子式為C7H12O4，它的同分異構(gòu)體中含有兩個—COOCH3基團(tuán)的有：H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3、H3COOCC(CH3)2COOCH3、H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四種。其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的是H3COOCC(CH3)2COOCH3。(4)根據(jù)反應(yīng)條件判斷B→D是加成反應(yīng)，D→E是取代反應(yīng)。(5)B是，則D是，G是含有六元環(huán)的化合物，可知是2分子D通過酯化反應(yīng)而得，所以G是。(6)由D是，推出E是，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，所以F是CH2=CH—COONa，F(xiàn)加聚后生成，其名稱為聚丙烯酸鈉。(7)E→F的化學(xué)方程式為＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))CH2=CHCOONa＋NaBr＋2H2O。(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物有、、3種。練出高分一、單項選擇題1．下列關(guān)于乙酸乙酯實驗的說法錯誤的是()A．除去乙酸乙酯中含有的乙酸，最好的處理方法是用足量飽和碳酸鈉溶液洗滌后分液B．制乙酸乙酯時，向乙醇中緩慢加入濃硫酸和乙酸C．可將導(dǎo)管通入飽和碳酸鈉溶液中收集反應(yīng)生成的乙酸乙酯D．1mol乙醇與2mol乙酸在濃硫酸催化作用下不能合成1mol乙酸乙酯答案C解析收集乙酸乙酯時導(dǎo)管不能插入飽和碳酸鈉溶液中，應(yīng)置于液面上方貼近液面處。2．能一次區(qū)分CH3CH2OH、CH3COOH、和CCl4四種物質(zhì)的試劑是()A．H2O B．NaOH溶液C．鹽酸 D．石蕊溶液答案D解析CH3CH2OH、CH3COOH在H2O、NaOH溶液、鹽酸中都形成均一溶液，無法區(qū)別，A、B、C不正確；D項，加入石蕊溶液后，CH3CH2OH無明顯變化，CH3COOH溶液變紅，中分層，上層為油狀物，CCl4中分層，下層為油狀液體，正確。3．下列有機(jī)物中，在不同條件下，既能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)，又能發(fā)生酯化反應(yīng)并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的是()A．② B．②③C．①② D．①②③答案B4．對有機(jī)物，下列相關(guān)說法中不正確的是()A．一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)B．一定條件下能發(fā)生催化氧化反應(yīng)C．能發(fā)生縮聚反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)與Na2CO3溶液反應(yīng)最多消耗1.5molNa2CO3答案D解析分子中含有—COOH、—OH，能發(fā)生酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，因含有醇—OH，且與其相連的碳原子上有“H”原子，因而能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，A、B、C正確；只有—COOH能與Na2CO3反應(yīng)，醇—OH不能，只能消耗1molNa2CO3，D錯。5．CPAE是蜂膠的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成過程如下。下列說法不正確的是()CPAEA．1molCPAE與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOHB．可用金屬Na檢測上述反應(yīng)結(jié)束后是否殘留苯乙醇C．與苯乙醇互為同分異構(gòu)體的酚類物質(zhì)共有9種D．咖啡酸可發(fā)生聚合反應(yīng)，并且其分子中含有3種官能團(tuán)答案B解析CPAE中酚羥基和酯基都能與NaOH反應(yīng)，A正確；題述反應(yīng)方程式中的四種物質(zhì)都能與Na反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，所以用Na無法檢驗反應(yīng)結(jié)束后是否殘留苯乙醇，B項錯誤；與苯乙醇互為同分異構(gòu)體的酚類物質(zhì)共有9種，咖啡酸中含有碳碳雙鍵、羧基、酚羥基3種官能團(tuán)，能發(fā)生加聚反應(yīng)，D項正確。6．某高分子化合物R的結(jié)構(gòu)簡式為，下列有關(guān)R的說法正確的是()A．R的一種單體的分子式為C9H10O2B．R完全水解后的生成物均為小分子有機(jī)物C．可以通過加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)合成RD．堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol答案C解析R的一種單體的分子式為C9H10O3，A項錯誤；R的水解產(chǎn)物中含有高分子化合物，B項錯誤；R為高分子化合物，堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量遠(yuǎn)大于2mol，D項錯誤。二、不定項選擇題7．(2014·蘇州聯(lián)考)下列說法正確的是()A．已知，X與Y互為同分異構(gòu)體，可用FeCl3溶液鑒別B.能發(fā)生的反應(yīng)類型：加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、水解反應(yīng)C．3甲基3乙基戊烷的一氯代物有6種D．相同條件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大答案A解析X與Y互為同分異構(gòu)體，Y中含有酚羥基，故可用FeCl3溶液鑒別，A項正確；題給有機(jī)物分子不能發(fā)生水解反應(yīng)，B項錯誤；3甲基3乙基戊烷的一氯代物有3種，C項錯誤；乙醇為常見的有機(jī)溶劑，乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大，D項錯誤。8．物質(zhì)X的結(jié)構(gòu)式如圖所示，常被用于香料或作為飲料的酸化劑，在食品和醫(yī)學(xué)上用作多價螯合劑，也是化學(xué)中間體。下列關(guān)于物質(zhì)X的說法正確的是()A．X分子式為C6H8O7B．1mol物質(zhì)X可以和3mol氫氣發(fā)生加成C．X分子內(nèi)所有原子均在同一平面內(nèi)D．足量的X分別與等物質(zhì)的量的NaHCO3、Na2CO3反應(yīng)得到的氣體物質(zhì)的量相同答案AD解析分子結(jié)構(gòu)中存在羧基和羥基官能團(tuán)，羧基不能和氫氣加成，所以該分子不能和氫氣加成；分子中含有正四面體中心的碳原子，所以所有原子不可能均在同一平面內(nèi)；分子中能與NaHCO3、Na2CO3反應(yīng)的官能團(tuán)只有羧基，所以足量的X分別與等物質(zhì)的量的NaHCO3、Na2CO3反應(yīng)得到的氣體物質(zhì)的量相同。9．如下a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是烴類，其余是烴的衍生物，下列有關(guān)說法不正確的是()eq\x(a)eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(一定條件))eq\x(b)eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液))eq\x(c)eq\o(→,\s\up7(O2(Cu)),\s\do5(△))eq\x(d)eq\o(→,\s\up7(①銀氨溶液),\s\do5(②H＋))eq\x(e)eq\o(→,\s\up7(＋c),\s\do5(濃硫酸，△))eq\x(f)A．若a的相對分子質(zhì)量是42，則d是丙醛B．若d的相對分子質(zhì)量是44，則a是乙炔C．若a為苯乙烯(C6H5—CH=CH2)，則f的分子式是C16H16O2D．若a為單烯烴，則d與f的最簡式一定相同答案B解析A項中若有機(jī)物a的相對分子質(zhì)量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項中若有機(jī)物d的相對分子質(zhì)量為44，則有機(jī)物d為乙醛，有機(jī)物a為乙烯；C項中若有機(jī)物a為苯乙烯，則有機(jī)物d為苯乙醛，其分子式為C8H8O，則有機(jī)物f的分子式為C16H16O2。三、非選擇題10．化合物A的相對分子質(zhì)量為86，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55.8%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.0%，其余為氧，A的相關(guān)反應(yīng)如圖所示。已知R—CH=CHOH(烯醇)不穩(wěn)定，很快轉(zhuǎn)化為R—CH2CHO。根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)A的分子式為________，A的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________。(2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_______________________________________________。(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為________________________________________________。(4)A的一種同分異構(gòu)體分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所有碳原子不在一條直線上，它的結(jié)構(gòu)簡式為________________；它能發(fā)生的典型反應(yīng)的反應(yīng)類型為__________。答案(1)C4H6O2CH3COOCH=CH2(2)＋nCH3COOH(3)CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o(→,\s\up7(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O(4)氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)解析(1)根據(jù)題意，A中碳原子數(shù)為eq\f(86×55.8%,12)≈4，氫原子數(shù)為eq\f(86×7.0%,1)≈6，氧原子數(shù)為eq\f(86×(1－55.8%－7.0%),16)≈2，故A的分子式為C4H6O2。根據(jù)A可以發(fā)生聚合反應(yīng)，則A中含有碳碳雙鍵；根據(jù)A在稀硫酸存在條件下生成兩種有機(jī)物，則該反應(yīng)為酯的水解，結(jié)合水解產(chǎn)物C和D的關(guān)系，可以推斷C、D的碳原子數(shù)相等，均為兩個碳原子，故A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOCH=CH2。(2)B為A的加聚產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)①為B的水解反應(yīng)，產(chǎn)物為。(3)反應(yīng)②為CH3CHO氧化為CH3COOH的反應(yīng)。(4)根據(jù)題中信息，該同分異構(gòu)體應(yīng)為，由于分子中含有醛基，能發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)。11．已知A、B、C、D四種芳香族化合物都是某些植物揮發(fā)油的主要成分，它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示：請回答下列問題：(1)能發(fā)生銀