赤芍和白芍的化學(xué)成分比較

赤芍和白芍的化學(xué)成分比較

赤芍和白芍是中醫(yī)臨床常用的中藥。赤芍是清熱涼血藥，白芍是出血藥。這兩種都有不同的治療效果。然而《中國(guó)藥典》規(guī)定赤芍來(lái)源于毛茛科植物芍藥PaeonialactifloraPall.或川赤芍P.veitchiiLynch.的干燥根,市場(chǎng)流通主要為前者,白芍來(lái)源于毛茛科植物芍藥P.lactiflora的干燥根;說(shuō)明臨床應(yīng)用赤芍、白芍植物來(lái)源基本一致?，F(xiàn)代研究表明,赤芍和白芍含有單萜類物質(zhì),包括芍藥苷、芍藥內(nèi)酯苷、羥基芍藥苷、苯甲酰芍藥苷、苯甲酰羥基芍藥苷等。藥典規(guī)定,赤芍含芍藥苷不少于1.8%,白芍含芍藥苷不少于1.6%。赤芍、白芍植物主要來(lái)源相近、化學(xué)成分相似,但功效及臨床應(yīng)用各有偏重區(qū)別明顯。自南北朝陶弘景提出赤、白芍藥以來(lái),赤芍、白芍有著悠久的用藥歷史及豐富的古典文獻(xiàn)記載,也有大量現(xiàn)代研究報(bào)道,但目前為止導(dǎo)致其差異的物質(zhì)基礎(chǔ)尚不明確。為探究解決這一問(wèn)題的方法,查閱了相關(guān)文獻(xiàn),對(duì)赤芍和白芍的功效及臨床應(yīng)用,以及對(duì)白芍和同樣來(lái)源于芍藥P.lactiflora的赤芍的藥理作用、品種來(lái)源、化學(xué)成分進(jìn)行了綜述,以期為揭示赤芍、白芍功用差異的物質(zhì)基礎(chǔ)提供一定的理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù),為后續(xù)進(jìn)一步從赤芍和白芍化學(xué)成分、藥理作用等方面進(jìn)行深入研究提供思路。1赤充公的功效《神農(nóng)本草經(jīng)》記載芍藥:“味苦,平。主邪氣腹痛,除血痹,破堅(jiān)積,寒熱,疝瘕,止痛,益氣。生中岳川谷”?！睹t(yī)別錄》“芍藥,味酸,微寒,有小毒。通順血脈,緩中,散惡血,逐賊血,去水氣,利膀胱、大小腸,消癰腫。治時(shí)行寒熱、中惡、腹痛、腰痛”。最早明確提出赤芍、白芍之名的著作為南北朝時(shí)期陶弘景的《本草經(jīng)集注》“芍藥今出白山、蔣山、茅山最好,白而長(zhǎng)大,余處亦有而多赤,赤者小利”,又云:“白芍,其花莼白,大而美麗,根亦白色,故名”。唐宋時(shí)期,孫思邈《千金要方》記載“凡茯苓、芍藥,補(bǔ)藥須白者,瀉藥須赤者”。人們已逐漸認(rèn)識(shí)到赤芍、白芍功能的差異,白芍長(zhǎng)于補(bǔ)虛,赤芍長(zhǎng)于瀉實(shí)。隨著對(duì)芍藥應(yīng)用及其功效的逐步認(rèn)識(shí),至金元時(shí)期,成無(wú)已《注解傷寒論》首次提出“芍藥,白補(bǔ)而赤瀉,白收而赤散也”。歷經(jīng)多年,芍藥在中醫(yī)臨床應(yīng)用中逐步演變?yōu)槌嗌趾桶咨?個(gè)品種,其各自的功能主治、臨床應(yīng)用在古代文獻(xiàn)和現(xiàn)代報(bào)道都有記載。1.1臨床治療功效研究赤芍善“清熱涼血”,用于熱入營(yíng)血,溫毒發(fā)斑,血熱吐衄等。如犀角地黃湯中赤芍與水牛角、牡丹皮配伍使用,治療熱入營(yíng)血、迫血妄行之吐血衄血、斑疹紫暗;紫草快斑湯用于治療溫毒發(fā)斑、血熱毒盛及斑疹紫黑。張敏對(duì)治療重癥急性胰腺炎進(jìn)行臨床研究,發(fā)現(xiàn)赤芍煎劑能顯著縮短治療時(shí)間,減輕癥狀及體征,表明赤芍煎劑治療重癥胰腺炎(熱毒血瘀型)有良好療效,體現(xiàn)了其清熱涼血之功效。赤芍善“散瘀止痛”,用于肝郁脅痛,經(jīng)閉痛經(jīng),癥瘕腹痛等。如赤芍藥散用于治療肝郁血滯之脅痛;少腹逐瘀湯用于治療血滯經(jīng)閉、痛經(jīng)、癥瘕腹痛;虎杖散用于治療跌打損傷,瘀腫疼痛。郭金廣對(duì)赤芍湯治療冠心病進(jìn)行臨床觀察分析,發(fā)現(xiàn)赤芍對(duì)冠心病的心絞痛、心慌、胸悶等癥狀,有較好療效,證實(shí)了赤芍的活血化瘀、止痛的功效。馬秀鳳等對(duì)赤芍治療肺心病患者進(jìn)行臨床觀察,發(fā)現(xiàn)赤芍可擴(kuò)張肺血管,改善肺血運(yùn)狀態(tài),降低肺動(dòng)脈壓,從臨床角度證實(shí)了赤芍的活血化瘀作用。赤芍善“清瀉肝火”,可用于肝火上攻的頭痛、目赤、瘡瘍癰腫。如芍藥清肝散可治療肝經(jīng)風(fēng)熱、目赤腫痛、羞明多眵。柴中元?dú)w納了風(fēng)輪翳障的藥法運(yùn)用,赤芍等清瀉肝火藥可用于治療翳障進(jìn)行期火熱較重,見(jiàn)有翳障如碎米星月,目赤腫痛等癥。朱功華重用赤芍治療急性病毒性肝炎并高膽紅素血癥;陳云英用赤芍蒲公英湯治療急性乳腺炎。1.2補(bǔ)瀉養(yǎng)血酸之藥白芍為補(bǔ)血藥,善“養(yǎng)血調(diào)經(jīng)”,用于血虛萎黃、月經(jīng)不調(diào)者。如四物湯中白芍與熟地黃等配伍,治療血虛萎黃、眩暈心悸、月經(jīng)不調(diào)、崩中漏下等;保陰煎用于治療血虛有熱,月經(jīng)不調(diào)諸癥。黃戎自擬歸芍安神湯治療不寐,方中以白芍、當(dāng)歸為君,養(yǎng)血柔肝以寧神,印證了白芍養(yǎng)血安神的功能。白芍善“柔肝止痛”,用于腹痛、脅痛、四肢攣急疼痛、頭痛、痛經(jīng)等。如小建中湯治療脾胃虛寒,脘腹疼痛;痛瀉要方可治療肝脾不調(diào),瀉痢腹痛;逍遙散用于治療肝郁血虛所致脅肋疼痛、婦女乳房脹痛;芍藥甘草湯用于肝陰不足、四肢攣急作痛;三痹湯可治療風(fēng)寒濕痹日久、氣血損傷致四肢拘攣性疼痛;折沖湯治療血瘀型痛經(jīng);丹梔逍遙散治療火熱郁結(jié),經(jīng)期急躁易怒,脅脹腹痛;鎮(zhèn)肝熄風(fēng)湯和建瓴湯,可治療血虛肝旺,頭痛眩暈等。李熙貴以重劑白芍治療腎絞痛,表明白芍具有較強(qiáng)的解痙止痛作用,正合白芍柔肝緩急功效。白芍又能“養(yǎng)血斂陰、平抑肝陽(yáng)”,為治療肝陽(yáng)上亢之常用藥,如鎮(zhèn)肝熄風(fēng)湯、建瓴湯等。王殿華體會(huì),對(duì)陰虧陽(yáng)亢之高血壓病,癥見(jiàn)頭痛、頭暈、肢麻、震顫、腰膝酸軟者,常重用白芍,有補(bǔ)肝陰、平肝陽(yáng)之功。何婷等臨床觀察發(fā)現(xiàn),建瓴湯對(duì)陰虛陽(yáng)亢型原發(fā)性高血壓病具有良好的降壓以及改善臨床癥狀的作用。綜上,經(jīng)過(guò)歷代醫(yī)家不斷臨床實(shí)踐和總結(jié),中醫(yī)對(duì)赤芍和白芍的功效差異已有共識(shí),形成較為固定的用法,兩者在臨床應(yīng)用中不可互相替代,赤芍側(cè)重清熱涼血、散瘀止痛、活血化瘀;白芍善能滋陰平肝、養(yǎng)血調(diào)經(jīng),止痛,止汗。2赤芍和白芍的藥理作用2.1對(duì)赤充營(yíng)養(yǎng)成分的作用向楚兵等在小鼠醋酸扭體實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)赤芍水煎液具有鎮(zhèn)痛作用,另在二甲苯致小鼠耳廓腫脹、醋酸致小鼠腹腔毛細(xì)血管通透性增高實(shí)驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)赤芍具有抗炎作用。謝文光等研究赤芍對(duì)大鼠熱毒血瘀證的血清蛋白質(zhì)組變化的影響,發(fā)現(xiàn)赤芍水提物對(duì)內(nèi)毒素致熱毒血瘀證有確切的療效,并且其療效機(jī)制可能是與調(diào)節(jié)不同蛋白點(diǎn)有關(guān)。此外,還有雷玲等對(duì)赤芍的另一品種川赤芍研究發(fā)現(xiàn),川赤芍水煎液及總苷在體內(nèi)和體外均表現(xiàn)出明顯的抗內(nèi)毒素作用,川赤芍煎劑及總苷可降低內(nèi)毒素所致家兔發(fā)熱。赤芍的解熱、鎮(zhèn)痛、抗炎及抗內(nèi)毒素作用,使其清熱涼血、祛瘀止痛的功效得到了證實(shí)。楚正緒等研究發(fā)現(xiàn),赤芍提取物可對(duì)抗?fàn)C傷大鼠腸系膜細(xì)動(dòng)脈的收縮,穩(wěn)定腸系膜細(xì)動(dòng)脈血流速,減少燙傷后細(xì)靜脈白細(xì)胞的黏附,另外可對(duì)抗微循環(huán)中紅細(xì)胞的聚集,均表明赤芍有改善微循環(huán)作用。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),赤芍總苷具改善微循環(huán)、擴(kuò)張血管、抗心肌缺血、抗血栓、抗凝血、改善血流變等作用,與赤芍的活血化瘀功效相吻合。以上赤芍藥理作用的研究,驗(yàn)證了其傳統(tǒng)中醫(yī)功效;而赤芍總苷藥理作用和機(jī)制的研究,為探討赤芍作用的物質(zhì)基礎(chǔ)提供了依據(jù)。2.2抗炎及降壓作用何曉燕等研究發(fā)現(xiàn),白芍水煎液可改善和促進(jìn)環(huán)磷酰胺致血虛小鼠的造血功能,表明白芍具有一定的補(bǔ)血作用。王紅英等研究發(fā)現(xiàn),白芍水煎液可升高環(huán)磷酰胺致血虛小鼠白細(xì)胞數(shù)和骨髓細(xì)胞數(shù),可提高環(huán)磷酰胺減少的小鼠脾臟系數(shù)。白芍補(bǔ)血作用的藥理研究,驗(yàn)證了白芍的養(yǎng)血斂陰功效特點(diǎn)。江雁采用小鼠熱板法、醋酸扭體,大鼠痛經(jīng)模型,對(duì)白芍不同炮制品對(duì)原發(fā)性痛經(jīng)藥效進(jìn)行研究,結(jié)果顯示白芍具有鎮(zhèn)痛作用,可抑制縮宮素誘導(dǎo)子宮平滑肌的收縮。歐陽(yáng)勇采用光熱測(cè)痛法和醋酸扭體法,觀察白芍醇提液的鎮(zhèn)痛作用,結(jié)果顯示白芍醇提液具有一定的抗炎鎮(zhèn)痛作用。陳華等研究發(fā)現(xiàn),白芍醇提取液有一定的鎮(zhèn)痛和抗感染作用。此外,研究發(fā)現(xiàn)白芍總苷(TGP)具有鎮(zhèn)痛、抗炎作用。綜上,白芍的鎮(zhèn)痛、抗炎及解痙作用,證實(shí)了白芍緩急止痛的特色功效。邵繼紅等采用小鼠強(qiáng)迫游泳實(shí)驗(yàn),懸尾實(shí)驗(yàn)和利血平拮抗實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)白芍水煎劑有抗抑郁作用。對(duì)白芍總苷的進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),白芍總苷可通過(guò)調(diào)節(jié)中樞單胺類類神經(jīng)遞質(zhì)發(fā)揮抗抑郁作用,白芍總苷還具有降壓作用。總之,白芍的抗抑郁、降壓等作用,與其養(yǎng)血柔肝、平肝潛陽(yáng)功效相關(guān)。以上白芍藥理作用的研究,驗(yàn)證了其傳統(tǒng)中醫(yī)功效,而白芍總苷藥理作用和機(jī)制的研究,為探討白芍作用的物質(zhì)基礎(chǔ)提供了依據(jù)。2.3赤充血藥濃度結(jié)果由于赤芍、白芍植物的同源性和功效的差異性,學(xué)者們采用現(xiàn)代藥理研究的方法,依據(jù)赤芍或白芍的功效對(duì)二者的藥理作用進(jìn)行了比較研究。王飛等研究發(fā)現(xiàn),赤芍和白芍水提物對(duì)大鼠血瘀模型的血液流變學(xué)異常改變有良好的改善作用,能夠使血清中NO增加、ET降低,表明兩者具有活血化瘀作用。楊煜等研究發(fā)現(xiàn),白芍總苷能縮短大鼠體外血栓長(zhǎng)度、降低血栓濕重和干重,改善血瘀大鼠血液黏度,其活血化瘀作用與赤芍總苷類似。楊琪偉等比較了赤芍與白芍對(duì)血小板聚集功能的作用,結(jié)果顯示兩者均有較好效果,白芍作用優(yōu)于赤芍。楊琪偉等采用角叉菜膠致大鼠足趾腫脹實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ?比較赤芍、白芍醇提物抗炎作用的異同,結(jié)果顯示兩者均有較好的抗炎效果,作用時(shí)間與強(qiáng)度有一定差別,赤芍作用略優(yōu)于白芍。李強(qiáng)采用綜合放血法,對(duì)赤芍和白芍補(bǔ)血作用進(jìn)行比較研究,結(jié)果顯示赤芍和白芍均有一定的補(bǔ)血作用。李強(qiáng)等采用環(huán)磷酰胺血虛模型研究赤芍和白芍補(bǔ)血作用的差異,結(jié)果發(fā)現(xiàn)白芍有較強(qiáng)的補(bǔ)血作用,作用優(yōu)于赤芍。伍文彬等采用綜合放血法,對(duì)赤芍和白芍的補(bǔ)血作用進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)二者均有補(bǔ)血作用,赤芍作用略優(yōu)于白芍。赤芍、白芍比較藥理作用的研究結(jié)果顯示,兩者在活血化瘀、抗炎、補(bǔ)血方面有相似作用,但在角叉菜膠致大鼠趾腫脹實(shí)驗(yàn)中赤芍抗炎作用優(yōu)于白芍,在綜合放血實(shí)驗(yàn)中赤芍補(bǔ)血作用優(yōu)于白芍,在環(huán)磷酰胺血虛模型中白芍補(bǔ)血作用優(yōu)于赤芍,白芍的抗血小板聚集作用優(yōu)于赤芍,可見(jiàn)兩者存在一定差異。雖然有總苷的比較研究,但是沒(méi)有各總苷中成分構(gòu)成的數(shù)據(jù)和比較。2.4鹽酸萘的藥理作用研究2.4.1腦水流量、血腦屏障透氣性孫蓉等研究發(fā)現(xiàn)芍藥苷能改善局灶性腦缺血再灌流損傷大鼠的神經(jīng)行為學(xué)、腦組織水流量、血腦屏障通透性,增加大腦局部血流量。郭珍香等采用離體血管環(huán)灌流方法,研究芍藥苷對(duì)大鼠離體胸主動(dòng)脈血管環(huán)的作用,結(jié)果顯示芍藥苷可呈內(nèi)皮依賴性舒張血管平滑肌。2.4.2形成生血作用測(cè)定郭平等研究顯示芍藥苷可以升高小鼠外周血白細(xì)胞數(shù)和骨髓CFU-GM,BFU-E,CFU-E,CFU-mix數(shù)量,證明了芍藥苷具有生血作用。王紅英等對(duì)芍藥苷改善環(huán)磷酰胺致小鼠白細(xì)胞減少癥進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)芍藥苷對(duì)小鼠白細(xì)胞減少及免疫低下有改善作用。2.4.3對(duì)小鼠強(qiáng)迫游泳不動(dòng)時(shí)間、去甲激素、5-羥色胺的影響崔廣智等研究發(fā)現(xiàn),芍藥苷可縮短小鼠懸尾不動(dòng)時(shí)間,提示芍藥苷具有抗抑郁作用。研究顯示,芍藥苷可明顯縮短小鼠強(qiáng)迫游泳不動(dòng)時(shí)間,并可升高腦組織中去甲腎上腺素、多巴胺及5-羥色胺含量,提示其抗抑郁作用與單胺類神經(jīng)遞質(zhì)有關(guān)。王景霞等研究發(fā)現(xiàn),芍藥苷的抗抑郁作用可能與下調(diào)NO/cGMP通路有關(guān)。2.4.4抗菌素致蓮子收縮芍藥苷對(duì)豚鼠、大鼠的離體腸管和在體胃運(yùn)動(dòng),以及大鼠子宮均呈抑制作用;可使豚鼠離體子宮自發(fā)運(yùn)動(dòng)減少、張力降低,并可拮抗催產(chǎn)素所致子宮收縮,亦可對(duì)抗毛果蕓香堿所致胃痙攣。YuHY等對(duì)蜂毒誘導(dǎo)的不同表現(xiàn)型痛覺(jué)過(guò)敏和過(guò)敏癥進(jìn)行研究,推測(cè)芍藥苷可能是調(diào)節(jié)阿片受體起到鎮(zhèn)痛作用。2.4.5提高學(xué)習(xí)和記憶的效果藥理研究表明芍藥苷的作用與赤芍、白芍的中醫(yī)功效均有相關(guān)性。2.5對(duì)赤充料的作熱應(yīng)激作用芍藥內(nèi)酯苷也是白芍和赤芍中的共有成分,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上,芍藥內(nèi)酯苷和芍藥苷是同分異構(gòu)體,白芍中芍藥內(nèi)酯苷含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于赤芍,但芍藥內(nèi)酯苷藥理作用報(bào)道較少遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于芍藥苷。最早報(bào)道在1991年,芍藥內(nèi)酯苷可以抑制戊四唑誘導(dǎo)的腦電圖異常,且其抗驚厥作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于芍藥苷。王強(qiáng)松等在小鼠束縛結(jié)合冷熱刺激應(yīng)激模型中,發(fā)現(xiàn)芍藥內(nèi)酯苷對(duì)單胺類神經(jīng)遞質(zhì)具有上調(diào)作用。張建軍等研究發(fā)現(xiàn)芍藥內(nèi)酯苷可顯著縮短小鼠懸尾及游泳不動(dòng)時(shí)間,提示芍藥內(nèi)酯苷具有抗抑郁作用。綜上所述,赤芍、白芍藥理作用研究結(jié)果基本可以支持各自的傳統(tǒng)功效;赤芍、白芍比較藥理作用的研究結(jié)果顯示,兩者作用相似,但作用效果有一定差異;二者的共有成分芍藥苷為兩者功效的物質(zhì)基礎(chǔ)之一,而二者的另一成分芍藥內(nèi)酯苷研究較少,值得深入研究。3veitchii、veitchii、白砂糖和p.lactiflusa的干燥根藥典規(guī)定,赤芍來(lái)源于毛茛科植物芍藥P.lactiflora或川赤芍P.veitchii的干燥根,市場(chǎng)主要來(lái)源于前者,白芍來(lái)源于毛茛科植物芍藥P.lactiflora的干燥根。說(shuō)明臨床應(yīng)用中赤芍、白芍植物主要來(lái)源物種一致,但是其性狀、加工方法、生長(zhǎng)方式、分布區(qū)域等均有不同。3.1赤嫌犯、病品及飲片的制備藥典規(guī)定,赤芍藥材呈圓柱形,稍彎曲,長(zhǎng)5~40cm,直徑0.5~3cm。表面棕褐色,粗糙,有縱溝和皺紋,并有須根痕和橫長(zhǎng)的皮孔樣突起,有的外皮易脫落。質(zhì)硬而脆,易折斷,斷面粉白色或粉紅色,皮部窄,木部放射狀紋理明顯,有的有裂隙。氣微香,味微苦、酸澀。赤芍飲片為類圓形切片,外表皮棕褐色。切面粉白色或粉紅色,皮部窄,木部放射狀紋理明顯,有的有裂隙。白芍藥材呈圓柱形,平直或稍彎曲,兩端平截,長(zhǎng)5~18cm,直徑1~2.5cm。表面類白色或淡棕紅色,光潔或有縱皺紋及細(xì)根痕,偶有殘存的棕褐色外皮。質(zhì)堅(jiān)實(shí),不易折斷,斷面較平坦,類白色或微帶棕紅色,形成層環(huán)明顯,射線放射狀。氣微,味微苦、酸。白芍飲片為類圓形的薄片,表面淡棕紅色或類白色,平滑。切面類白色或微帶棕紅色,形成層環(huán)明顯,可見(jiàn)稍隆起的筋脈紋呈放射狀排列。3.2產(chǎn)地加工對(duì)赤瞳的影響芍藥的加工方法可追溯到219年,張仲景《金匱玉函經(jīng)》記載芍藥“刮去皮”,《名醫(yī)別錄》記載“二、八月采根,暴干”,均描述了藥材的加工方法。明清以后,逐漸形成了以產(chǎn)地加工來(lái)區(qū)分赤芍和白芍的習(xí)慣,白芍在產(chǎn)地加工過(guò)程中,需“去皮、水煮”?！侗静菟幤穼?shí)地之觀察》記載白芍在栽培產(chǎn)地需去皮水煮,其加工方法與現(xiàn)代相同?！冬F(xiàn)代實(shí)用中藥》認(rèn)為赤芍“連皮生干”,“白芍藥有系湯浸水泡造作者,故次之”?！渡帉W(xué)》“近代則以除去外皮的稱白芍,連皮洗凈曬干的稱赤芍?！彼幍湟?guī)定:白芍為夏秋二季采挖,洗凈,除去頭尾及細(xì)根,置沸水中煮后除去外皮或去皮后再煮,曬干;赤芍為春秋二季采挖,除去根莖,須根和泥沙,曬干?？梢?jiàn)赤芍、白芍加工過(guò)程中,白芍蒸煮去皮,而赤芍直接曬干。3.3赤充公利三十四周及赤瞳的地理位置及地域和海拔的關(guān)系白芍的形成與芍藥的栽培技術(shù)密切相關(guān),栽培芍藥的應(yīng)用以及白芍的形成經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的時(shí)間,唐宋時(shí)期才形成了單獨(dú)一味中藥白芍,其與赤芍雖來(lái)自同物種,但白芍以栽培品為基原,赤芍以野生品為基原。杭州白芍、四川中江渠河的川芍、安徽亳州的亳芍等皆為芍藥的栽培品,而“北方關(guān)東三省”以及“陜西漢中府”的赤芍則多為分布于東北及陜西等地的芍藥屬的野生種類。周洪濤等對(duì)野生與栽培芍藥的遺傳和變異進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果顯示芍藥種內(nèi)大致分為野生和栽培兩大類。王秋玲等研究發(fā)現(xiàn),直接曬干的栽培和野生芍藥在7種成分含量上存在不同程度的差異,其中栽培芍藥中芍藥內(nèi)酯苷和苯甲酸的含量是野生芍藥的2倍以上,沒(méi)食子酸略高于野生芍藥;而野生芍藥中兒茶素含量是栽培芍藥的10倍以上,芍藥苷含量是栽培芍藥的1.5倍以上,丹皮酚含量是栽培芍藥的3倍以上,五沒(méi)食子酰葡萄糖高于栽培芍藥。赤芍、白芍生長(zhǎng)分布在不同區(qū)域,《本草經(jīng)集注》記載:“芍藥,今出白山、蔣山、茅山最好,白而長(zhǎng)大,余處亦有而多赤,赤者小利”。此時(shí)期開(kāi)始有對(duì)芍藥分化的思想,從產(chǎn)地角度介紹白山、蔣山、茅山的芍藥為白芍,其他地區(qū)多為赤芍。清代《醫(yī)學(xué)衷中參西錄》記載:“白芍出南方,杭州產(chǎn)者最佳”,“赤芍出于北方關(guān)東三省,各山皆有”。即白芍主產(chǎn)于南方,赤芍主產(chǎn)于北方關(guān)東三省?！端幬锍霎a(chǎn)辯》(1930):“白芍產(chǎn)四川中江渠河為川芍,產(chǎn)安徽亳州為亳芍,產(chǎn)浙江杭州為杭芍;赤芍,原產(chǎn)陜西漢中府,向日均以漢口來(lái)之狗頭芍為最好氣味?！薄吨袊?guó)北部之藥草》:“中國(guó)赤芍藥產(chǎn)于山東、太原、漢中、興安、四川,北路亦產(chǎn),白芍藥則產(chǎn)于杭州及四川?！薄吨兴幋筠o典》記載白芍主要產(chǎn)于浙江、安徽、四川等地,赤芍主要產(chǎn)于內(nèi)蒙古、河北、遼寧、黑龍江、吉林等地,兩者產(chǎn)地沒(méi)有交叉。黃璐琦等研究發(fā)現(xiàn),赤芍的產(chǎn)區(qū)與芍藥的自然分布區(qū)相吻合,而與白芍的產(chǎn)區(qū)安徽、浙江等地有著明顯的界限,一般呈緯度地帶性規(guī)律,即赤芍、白芍的變化大致隨緯度方向產(chǎn)生有規(guī)律的南北變化。即使在同一緯度如四川等地同時(shí)有赤芍、白芍分布,赤芍也是分布在2000m以上高海拔地區(qū),與分布于500m以下海拔高度的白芍有著明顯區(qū)別。因此赤芍、白芍從地域和海拔都有不同。赤芍、白芍分布在不同區(qū)域,經(jīng)緯度和當(dāng)?shù)睾０胃叨鹊壬鷳B(tài)因素存在差異,提示其可能會(huì)對(duì)芍藥生長(zhǎng)和化學(xué)成分積累產(chǎn)生一定影響。3.4赤充根型與植物基原植物的表型差異現(xiàn)代白芍(杭白芍、毫白芍、川白芍)是長(zhǎng)江流域長(zhǎng)期藥用栽培馴化野生芍藥的產(chǎn)物,其遺傳分化后的特征與野生芍藥(赤芍)不同。花色而言,野生芍藥的花瓣是白色、單瓣,雄蕊絕不瓣化;藥用栽培芍藥的花瓣基本上是紅色、單瓣,雄蕊未瓣化。根部而言,赤芍為主根型,淀粉粒少而草酸鈣結(jié)晶較多;白芍為主根型,淀粉粒極多但是草酸鈣晶體殊少。由于赤芍和白芍主要基原植物的分布區(qū)域不同,氣候、土壤等生長(zhǎng)條件差異較大,繁殖方式不同等,兩者已產(chǎn)生了遺傳分化。除環(huán)境飾變外,遺傳分化應(yīng)當(dāng)是赤芍、白芍之間產(chǎn)生包括形態(tài)特征、化學(xué)特征在內(nèi)的個(gè)體表型差異的主要原因。環(huán)境中生態(tài)因子的逐漸變化,會(huì)導(dǎo)致種質(zhì)在實(shí)際生長(zhǎng)中產(chǎn)生了不斷地交流和選育,赤芍和白芍雖為同一物種,但長(zhǎng)期在其各自的生長(zhǎng)環(huán)境中,受生態(tài)因素的影響,逐漸形成了2個(gè)不同的藥材品種。綜上所述,由于赤芍和白芍加工方法、生長(zhǎng)方式、分布區(qū)域的差異,導(dǎo)致其藥材及飲片性狀不同,另外經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的交流與選育,來(lái)源于同一物種的赤芍和白芍一定程度上已經(jīng)分化為不同的品種。4赤瞳苷類化合物赤芍、白芍化學(xué)成分相似,主要成分有單萜類化合物,該類成分的總提物分別稱為赤芍總苷和白芍總苷,主要含有芍藥苷、芍藥內(nèi)酯苷、羥基芍藥苷、苯甲酰芍藥苷、苯甲酰羥基芍藥苷等。4.1兩組蛋白級(jí)不同時(shí)點(diǎn)c.8%且符合統(tǒng)計(jì)組芍藥苷為赤芍和白芍的共有成分,藥典以此作為兩者的質(zhì)量控制指標(biāo),白芍中芍藥苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得少于1.6%,赤芍中芍藥苷質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得少于1.8%,兩者稍有差異。文獻(xiàn)報(bào)道也表明,兩者所含芍藥苷不同,周洪濤等采用高效毛細(xì)管電泳法(HPCE)的膠束電動(dòng)色譜(MEKC)分離模式,測(cè)定了多批赤芍、白芍樣品中芍藥苷含量,結(jié)果發(fā)現(xiàn)野生芍藥根(赤芍)中芍藥苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.619%,未加工的栽培芍藥根中芍藥苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.378%,加工后的栽培芍藥根(白芍)中芍藥苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.793%。4.2赤充類化合成藥檢測(cè)芍藥內(nèi)酯苷為芍藥苷的同分異構(gòu)體,在白芍中含量較高。因芍藥內(nèi)酯苷難以分離純化,對(duì)其單一成分的分析方面的研究遠(yuǎn)少于芍藥苷。早在20世紀(jì)90年代,胡世林等對(duì)芍藥的高效液相色譜法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)赤芍圖譜只有芍藥苷1個(gè)主峰,而白芍圖譜中芍藥苷之前還有1個(gè)主峰,其成分有待進(jìn)一步分離鑒定,提示可作為識(shí)別家種、野生芍藥的特征峰。高明對(duì)赤芍、白芍藥材的HPLC指紋圖譜進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)赤芍圖譜中芍藥苷峰面積遠(yuǎn)大于白芍,白芍圖譜中4,5,8,9,16,17號(hào)峰,而赤芍中并未發(fā)現(xiàn),其中8號(hào)峰為芍藥內(nèi)酯苷,從指紋圖譜上分析芍藥內(nèi)酯苷可以作為區(qū)分赤芍和白芍的指標(biāo)性成分,提示可將其作為白芍的特征峰。王巧等對(duì)赤芍、白芍藥材指紋進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)芍藥內(nèi)酯苷在白芍中峰面積遠(yuǎn)大于赤芍。隨著分離純化技術(shù)的發(fā)展,近年來(lái)以芍藥內(nèi)酯苷為指標(biāo)對(duì)白芍及制劑進(jìn)行含量測(cè)定越來(lái)越引起重視。學(xué)者紛紛對(duì)芍藥內(nèi)酯苷含量測(cè)定方法進(jìn)行探索,以芍藥內(nèi)酯苷為檢索詞,在CNKI中2007年僅有2篇關(guān)于芍藥內(nèi)酯苷含量測(cè)定的文獻(xiàn)報(bào)道,到5年后的2012年有多達(dá)20余篇報(bào)道。4.2.1不同種質(zhì)對(duì)赤充植物相對(duì)含量的檢測(cè)李偉等建立了HPLC同時(shí)測(cè)定白芍藥材中芍藥苷和芍藥內(nèi)酯苷的含量,測(cè)定結(jié)果白芍中芍藥內(nèi)酯苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.95%。周學(xué)剛等對(duì)不同種質(zhì)及部位的白芍原植物的芍藥內(nèi)酯苷進(jìn)行了含量測(cè)定,測(cè)定結(jié)果不同種質(zhì)白芍原植物中含芍藥內(nèi)酯苷的均值為0.91%。朱如彩等應(yīng)用HPLC對(duì)11批白芍樣品進(jìn)行指紋圖譜分析,其中湘白芍中芍藥內(nèi)酯苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.66%,亳白芍中平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.62%,杭白芍平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.47%。姜曉燕對(duì)5個(gè)赤芍樣品進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果顯示2樣品未檢出芍藥內(nèi)酯苷,其他3樣品中芍藥內(nèi)酯苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.137%。董玄等測(cè)定了5個(gè)赤芍樣品中芍藥內(nèi)酯苷含量,結(jié)果顯示內(nèi)蒙Ⅰ樣品中未檢測(cè)到芍藥內(nèi)酯苷,另外4個(gè)赤芍樣品中芍藥內(nèi)酯苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.175%。張克榮等對(duì)17個(gè)赤芍樣品進(jìn)行含量測(cè)定,結(jié)果發(fā)現(xiàn)赤芍樣品中芍藥內(nèi)酯苷平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.225%。4.2.2關(guān)于女性因素對(duì)桃紅四物湯抗氧化效應(yīng)的影響白