烯烴和炔烴-烯烴（有機(jī)化學(xué)課件）

共軛二烯烴的性質(zhì)1共軛烯烴的性質(zhì)共軛二烯烴的性質(zhì)

共軛二烯烴分子中的碳碳雙鍵與單烯烴相似，也可以發(fā)生加成、氧化、聚合等一系列的化學(xué)反應(yīng)。此外，由于共軛效應(yīng)的影響，共軛二烯烴還能發(fā)生一系列的特殊反應(yīng)。一、1,4－加成反應(yīng)

共軛二烯烴1,3－丁二烯在與1mol鹵素或者鹵化氫等試劑加成時(shí)，既可以發(fā)生1,2－加成反應(yīng)，也可以發(fā)生1,4－加成反應(yīng)，所以可以得到兩種產(chǎn)物。3,4－二溴－1－丁烯1,4－二溴－2－丁烯1,2－加成1,4－加成1,3－丁二烯

如何提高某一種的產(chǎn)物的產(chǎn)量？控制反應(yīng)條件，可以調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的生成比例。如：1,3－丁二烯與溴反應(yīng)-15℃正己烷-15℃三氯甲烷3,4-二溴-1-丁烯（62%）1,4-二溴-2-丁烯（38%）3,4-二溴-1-丁烯（37%）1,4-二溴-2-丁烯（63%）1,3－丁二烯1,2－加成反應(yīng)1,4－加成反應(yīng)

再如：1,3－丁二烯與溴化氫反應(yīng)。因此，控制反應(yīng)條件可以調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的比例：在低溫或非極性溶劑中有利于1,2-加成反應(yīng)；升高溫度或者在極性溶劑中有利于1,4－加成反應(yīng)。

共軛二烯烴與鹵化氫加成反應(yīng)符合馬氏規(guī)則。-80℃40℃3-溴-1-丁烯（80%）1-溴-2-丁烯（20%）3-溴-1-丁烯（20%）1-溴-2-丁烯（80%）1,3－丁二烯1,2－加成反應(yīng)1,4－加成反應(yīng)二、雙烯合成

在一定條件下，共軛二烯烴可以與具有碳碳雙鍵或者碳碳三鍵的化合物進(jìn)行1,4-加成反應(yīng)，生成環(huán)狀化合物。這類反應(yīng)稱為雙烯合成反應(yīng)，也叫狄爾斯-阿德爾反應(yīng)。

在雙烯合成的反應(yīng)中，含有共軛雙鍵的二烯烴稱為雙烯體，與雙烯體發(fā)生雙烯合成反應(yīng)的不飽和化合物稱為親雙烯體。165℃，90MPa17h環(huán)己烯（78%）雙烯體親雙烯體

如果親雙烯體連有吸電子基團(tuán)（如－CHO、－COOH、－CN、－NO2等），或雙烯體中有供電子基團(tuán)（如R－等），反應(yīng)很容易進(jìn)行。如1,3－丁二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)。

雙烯合成是合成六元環(huán)狀化合物的一種方法。由于共軛二烯烴與順丁烯二酸酐的加成產(chǎn)物是固體，在高溫時(shí)又分解為原來的二烯烴，有明顯的現(xiàn)象變化，所以利用該反應(yīng)可以鑒定與分離共軛二烯烴。苯100℃順丁烯二酸酐（固體，100%）三、聚合反應(yīng)

共軛二烯烴比較容易發(fā)生聚合反應(yīng)生成高分子化合物，工業(yè)上利用這一反應(yīng)來生產(chǎn)合成橡膠。

該聚合反應(yīng)是按1,4－加成方式，首尾相接而成的聚合物。由于鏈節(jié)中，相同的原子或基團(tuán)在碳碳雙鍵的同側(cè)，所以稱為順式。這樣的聚合方式稱為定向聚合。齊格勒－納塔催化劑順丁橡膠1,3－丁二烯

由定向聚合生產(chǎn)的順丁橡膠，由于結(jié)構(gòu)排列有規(guī)則，具有耐磨、耐低溫，抗老化、彈性好等優(yōu)良性能。因此，在合成橡膠中的產(chǎn)量占世界第二位，僅次于丁苯橡膠。

習(xí)題：

完成下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物二烯烴的結(jié)構(gòu)、分類和命名二烯烴的結(jié)構(gòu)12二烯烴的分類3二烯烴的命名二烯烴的結(jié)構(gòu)12二烯烴的分類3二烯烴的命名分子中含有二個(gè)碳碳雙鍵（C＝C）的不飽和烴叫二烯烴。二烯烴的結(jié)構(gòu)

最簡單的共軛二烯烴是1,3－丁二烯，下面我們以1,3－丁二烯為例來討論共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)。共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)

雙烯烴中C=C雙鍵的鍵長：0.134nm單烯烴中C=C雙鍵的鍵長：0.133nm烷烴中C—C單鍵的鍵長：0.154nm雙烯烴中C—C單鍵的鍵長：0.148nm＜＜共軛二烯烴中的C=C和C-C的鍵長具有平均化的趨勢

SP2雜化SP2雜化SP2雜化SP2雜化Ｃ－ＣσＣ－ＣσＣ－ＣσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－ＨσＣ－Ｈσ

1,3－二丁烯分子中的共軛π鍵1,3－二丁烯分子中的共軛π鍵

共軛體系：具有共軛π鍵的體系稱為共軛體系，1,3－丁二烯以及其它的共軛二烯烴都是共軛體系。這種共軛體系是由π鍵和π鍵形成的，因此又稱為π－π共軛體系。共軛效應(yīng)：在共軛體系中，形成共軛鍵的所有原子是一個(gè)整體，它們之間的相互影響稱為共軛效應(yīng)。共軛體系和共軛效應(yīng)

１、鍵長趨于平均化共軛體系的碳碳雙鍵和碳碳單鍵的鍵長趨于平均化。

２、極性交替現(xiàn)象沿共軛鏈傳遞當(dāng)共軛體系受到外界試劑進(jìn)攻時(shí)，形成共軛鍵的原子上的電荷會(huì)發(fā)生正負(fù)極性交替現(xiàn)象，這種現(xiàn)象可沿共軛鏈傳遞而不減弱。３、體系能量低，比較穩(wěn)定共軛體系能量較低，性質(zhì)比較穩(wěn)定。二烯烴的結(jié)構(gòu)12二烯烴的分類3二烯烴的命名

根據(jù)二烯烴分子中兩個(gè)雙鍵的相對位置不同，可以把二烯烴分成三類：１、累積二烯烴：兩個(gè)雙鍵在同一個(gè)碳原子上的二烯烴。２、共軛二烯烴：兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開的二烯烴。３、隔離二烯烴：兩個(gè)雙鍵被二個(gè)或多個(gè)單鍵隔開的二烯烴。一、二烯烴的分類丙二烯1,3－丁二烯1,4－戊二烯

三種不同類型的二烯烴中：

累積二烯烴：累積二烯烴由于分子中的雙鍵連在同一個(gè)碳原子上，很不穩(wěn)定，很少看見。

隔離二烯烴：隔離二烯烴分子中的兩個(gè)雙鍵相距較遠(yuǎn)，彼此沒有什么影響，相當(dāng)于兩個(gè)獨(dú)立的單烯烴，其性質(zhì)也與單烯烴相似。

共軛二烯烴：只有共軛二烯烴分子中的兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵連接起來，由于結(jié)構(gòu)比較特殊，具有不同于其它二烯烴的特殊性質(zhì)。因此，我們重點(diǎn)研究共軛二烯烴。二烯烴的結(jié)構(gòu)12二烯烴的分類3二烯烴的命名１、選取主鏈作為母體①

應(yīng)該選取含有兩個(gè)雙鍵的最長碳鏈作為主鏈，根據(jù)碳原子的數(shù)目命名為“某二烯”?！獭烈?、二烯烴的命名二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：②戊二烯１、選取主鏈作為母體２、結(jié)主鏈碳原子編號(hào)①

從靠近雙鍵一端給主鏈碳原子編號(hào)，用以標(biāo)明兩個(gè)雙鍵和取代基的位次?！獭烈?、二烯烴的命名②12345戊二烯二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：１、選取主鏈作為母體２、結(jié)主鏈碳原子編號(hào)３、寫出二烯烴的名稱①

按取代基的位次、相同取代基的數(shù)目、取代基名稱、兩個(gè)雙鍵的位次、母體名稱的順序?qū)懗龆N的全稱?！獭烈?、二烯烴的命名②戊二烯123452－乙基－1,4－二烯烴的系統(tǒng)命名法步驟和規(guī)則如下：1,3－丁二烯

2－甲基－1,3－丁二烯

4－甲基－1,3－戊二烯習(xí)題一：

給下列二烯烴命名習(xí)題二：

給下列二烯烴命名烯烴的結(jié)構(gòu)和異構(gòu)乙炔的結(jié)構(gòu)12乙炔的異構(gòu)乙炔的結(jié)構(gòu)12乙炔的異構(gòu)

烯烴：分子中含有碳碳雙鍵（C＝C）的烴稱為烯烴。

不飽和烴：分子含有碳碳（C＝C）或者碳碳三鍵（C≡C）的烴稱為不飽和烴。單烯烴：分子中只含有一個(gè)碳碳雙鍵（C＝C）的不飽和烴稱為單烯烴，通式：CnH2n（n≥2）。二烯烴：分子中含有二個(gè)碳碳雙鍵（C＝C）的不飽和烴稱為二烯烴，通式：CnH2n－2（n≥3）。

分子中含有兩個(gè)碳原子的烯烴叫乙烯，分子式為C2H4。乙烯是最簡單的烯烴，下面我們以乙烯為例來討論烯烴的結(jié)構(gòu)。烯烴的結(jié)構(gòu)

根據(jù)物理方法測得，乙烯是平面型分子。也就是說，乙烯分子中的兩個(gè)碳原子和四個(gè)氫原子都在同一平面內(nèi)，其中H—C—C的鍵角約為121°，H—C—H的鍵角約為118°。一、平面構(gòu)型

雜化軌道理論認(rèn)為，乙烯分子中碳原子在形成雙鍵時(shí)，一個(gè)2S軌道和二個(gè)2P軌道進(jìn)行雜化重新組合，形成了三個(gè)全新的軌道，稱為SP2雜化軌道。這三個(gè)SP2雜化軌道完全相同，以平面三角形對稱地分布在碳原子周圍，彼此間的夾角為120°。二、SP2雜化一個(gè)2S軌道二個(gè)2P軌道三個(gè)SP2雜化軌道雜化

三、π鍵90°P軌道SP2雜化軌道SP2雜化軌道SP2雜化軌道C—Cσ鍵

三、π鍵

C—Hσ鍵C—Hσ鍵C—Hσ鍵C—Hσ鍵C—Cσ鍵C—Cπ鍵三、π鍵

σ鍵可繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，而π鍵則不能，因?yàn)樾D(zhuǎn)會(huì)破壞兩個(gè)P軌道的平行狀態(tài)，也就是破壞了π鍵。由于π鍵是P軌道從側(cè)面重疊形成的，重疊程度比較小，所以π鍵不如σ鍵牢固，容易斷裂。也正是由于這個(gè)原因，烯烴的化學(xué)活性比烷烴大得多。烯烴中除C＝C鍵外，C—C鍵、C—H鍵與烷烴一樣，都是σ鍵。乙烯的分子模型乙炔的結(jié)構(gòu)12乙炔的異構(gòu)烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)順反異構(gòu)一、構(gòu)造異構(gòu)

烯烴的構(gòu)造異構(gòu)包含碳鏈異構(gòu)和雙鍵位置異構(gòu)。1、碳鏈異構(gòu)烯烴的碳鏈異構(gòu)與烷烴相似，是由于分子中碳原子的排列方式不同而引起的。乙烯和丙烯分子中的碳原子只有一種排列方式，就像甲烷、乙烷和丙烷一樣沒有異構(gòu)體。CH2＝CH2CH3—CH＝CH2沒有異構(gòu)體

對于分子中含四個(gè)以上碳原子的烯烴，由于碳原子可以按不同的方式進(jìn)行排列，所以存在碳鏈異構(gòu)體。例如，烯烴C4H8就有兩種碳鏈異構(gòu)體，分別是1－丁烯和2－甲基丙烯（異丁烯）：CH2＝CHCH2CH31－丁烯CH2＝C－CH3CH32－甲基丙烯2、雙鍵位置異構(gòu)烯烴雙鍵位置異構(gòu)是由于碳碳雙鍵（C＝C）在碳鏈中的位置不同而引起的。例如，直鏈烯烴C4H8就有兩種雙鍵位置異構(gòu)體，分別是1－丁烯和2－丁烯：CH2＝CHCH2CH31－丁烯CH3CH＝CHCH32－丁烯3、烯烴構(gòu)造異構(gòu)體的推導(dǎo)方法（1）按照烷烴碳鏈異構(gòu)體的推導(dǎo)方式寫出所有的碳鏈異構(gòu)體。（2）在所有碳鏈中可能的位置上依次移動(dòng)雙鍵的位置。（3）補(bǔ)上碳鏈中所有的氫原子。下面我們以C5H10為例來推導(dǎo)該烯烴的所有構(gòu)造異構(gòu)體。烯烴C5H10構(gòu)造異構(gòu)體的推導(dǎo)過程：

（1）按烷烴碳鏈異構(gòu)的推導(dǎo)方式，該烯烴有A、B、C三個(gè)碳鏈異構(gòu)體?！痢獭蹋?）在所有碳鏈中可能的位置上依次移動(dòng)雙鍵的位置。

①在A碳鏈異構(gòu)體中移動(dòng)雙鍵，得到異構(gòu)體有兩個(gè)（A1和A2）②在Ｂ碳鏈異構(gòu)體中移動(dòng)雙鍵，得到異構(gòu)體有三個(gè)（B1、B2和B3）（３）補(bǔ)碳鏈中所有氫原子，烯烴C5H10的構(gòu)造異構(gòu)體共有五個(gè)。

1－戊烯２－戊烯２－甲基－1－丁烯２－甲基－２－丁烯３－甲基－１－丁烯

推導(dǎo)己烯（C6H12）的所有同分異構(gòu)體習(xí)題一：推導(dǎo)同分異構(gòu)體二、順反異構(gòu)

由于烯烴中的雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，所以當(dāng)兩個(gè)雙鍵碳原子上都連有不同的原子或基團(tuán)時(shí)，烯烴分子就會(huì)產(chǎn)生兩種不同的空間排列方式，這種由于原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同所引起的異構(gòu)現(xiàn)象稱為順反異構(gòu)。這兩種異構(gòu)體稱為順反異構(gòu)體。

相同原子或者基團(tuán)在雙鍵同側(cè)稱為順式構(gòu)型，異側(cè)稱為反式構(gòu)型。

如２－丁烯的兩種空間排列方式（順－２－丁烯和反－２－丁烯）：

順反異構(gòu)條件：同一個(gè)雙鍵碳子上所連接的原子或基團(tuán)必須互不相同，才有順反異構(gòu)；只要有一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)相同的原子或者基團(tuán)就沒有順反異構(gòu)。A1≠A2并且A3≠A4，有順反異構(gòu)A1＝A2或者A3＝A4，沒有順反異構(gòu)

例題：指出下列化合物中哪些可能存在順反異構(gòu)體，并寫出其順反異構(gòu)體的構(gòu)造式√×√習(xí)題二

指出下列化合物中哪些可能存在順反異構(gòu)體，并寫出其順反異構(gòu)體的構(gòu)造式

烯烴的命名構(gòu)造異構(gòu)體的命名12順反異構(gòu)體的命名構(gòu)造異構(gòu)體的命名12順反異構(gòu)體的命名烯烴的命名烯烴的命名方法也包括普通命名法和系統(tǒng)命名法，其中普通命名法只適用于個(gè)別的烯烴。

碳原子數(shù)目較多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜的烯烴，只能用系統(tǒng)命名法命名。異丁烯乙烯丙烯一、構(gòu)造異構(gòu)體的命名1、直鏈烯烴的命名：按照分子中碳原子的數(shù)目稱為某烯。為了區(qū)別位置異構(gòu)，需要在烯烴的名稱前用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明雙鍵在鏈中的位次。注意，阿拉伯?dāng)?shù)字與中文字之間要用“－”相連，碳原子的數(shù)目表示與烷烴一樣。如：1－丁烯2－丁烯乙烯丙烯無位置異構(gòu)體，不用標(biāo)明雙鍵位次。

請同學(xué)們命名直鏈烯烴的名稱：（1）CH3

CH2CH＝CHCH3（2）CH3

(CH2)3CH＝CH(

CH2)

5CH3

習(xí)題一：

請同學(xué)們命名下面直鏈烯烴的名稱（3）CH3

CH2CH2CH2CH＝CHCH3（4）CH3CH2

CH=CHCH2CH2CH2CH3（5）CH2=CHCH2CHCH2CH2CH2CH3２－戊烯５－十二碳烯２－庚烯3－辛烯1－辛烯２、支鏈烯烴的命名：按下列步驟和規(guī)則進(jìn)行。

①選取主鏈作為母體②③①

應(yīng)選取含有雙鍵并且連接支鏈較多的最長碳鏈作為主鏈，按主鏈上碳原子的數(shù)目命名為“某烯”?！獭痢粒?、支鏈烯烴的命名：按下列步驟和規(guī)則進(jìn)行。①選取主鏈作為母體

②給主鏈原子編號(hào)

從靠近雙鍵一端開始給主鏈碳原子編號(hào)，用以標(biāo)明雙鍵和支鏈的位次。12345２、支鏈烯烴的命名：按下列步驟和規(guī)則進(jìn)行。①選取主鏈作為母體②給主鏈原子編號(hào)

③寫出烯烴名稱

按取代基位次、相同基數(shù)目、取代基名稱、雙鍵位次、母體名稱的順序?qū)懴N的名稱。123454－甲基－3－乙基－2－戊烯

例題2：給下面的烯烴命名（1）選取主鏈作為母體（2）給主鏈碳原子編號(hào)（3）寫出烯烴的名稱①√654321CH3－CH2－C＝

CH－CH－CH3CH3CH32，4－二甲基－3－己烯

請同學(xué)們命名下面烯烴的名稱：習(xí)題二：用系統(tǒng)命名法給下面的烯烴命名CH3－C＝CH－CH2－CH－CH3CH3CH3（5）3、烯基：

烯烴分子中去掉一個(gè)氫原子后剩下的基團(tuán)稱為烯基。CH2＝CH－

乙烯基CH3－CH＝CH－

丙烯基CH2＝CH－CH2－

烯丙基都是邊碳失去一個(gè)氫原子，但命名有區(qū)別。雙鍵C碳子上失去一個(gè)氫叫丙烯基。CH3－C＝CH2異丙烯基構(gòu)造異構(gòu)體的命名12順反異構(gòu)體的命名1、順反命名法：就是在順式異構(gòu)體的名稱前面加上“順”字，在反式異構(gòu)體的名稱前面加上“反”字。如２－丁烯的命名：兩種：一是順反命名法，二是Z/E命名法。二、順反異構(gòu)體的命名順－2－丁烯反－2－丁烯CH3HCH3HC＝CCH3CH3HHC＝C順式結(jié)構(gòu)反式結(jié)構(gòu)

順反命名法方便、簡單，直觀明了，但卻有局限性。為什么？因?yàn)楫?dāng)兩個(gè)雙鍵碳原子上沒有相同的原子或者基團(tuán)時(shí)，就難以確定順式或反式，如：2、Z/E命名法：Z/E命名法的基本原則如下：

（１）應(yīng)用“次序規(guī)則”確定每個(gè)雙鍵碳原子所連接的兩個(gè)原子或者基團(tuán)的相對次序。（２）如果兩個(gè)次序高的基團(tuán)或者原子在雙鍵同側(cè)，稱為Z構(gòu)型，反之稱為E構(gòu)型。CH2CH3HCH3CH2CH2CH3C＝C不適用順反命名法，只能采用Ｚ/Ｅ命名法命名。

（３）次序規(guī)則①按直接與雙鍵碳原子相連的原子的原子序數(shù)大小排列，原子序數(shù)大的排在前面，次序優(yōu)先；原子序數(shù)小的排在后面，次序在后。如：I(53)

＞Br(35)＞Cl(17)

＞S(16)

＞P(15)

＞O(8)

＞N(7)

＞C(6)＞H(1)②如果與雙鍵碳原子直接相連的第一個(gè)原子相同，則依次比較與之相連的第二個(gè)、第三個(gè)、第四個(gè)等原子的原子序數(shù)，以決定基團(tuán)的排列次序。如CH3－和CH3CH2－比較：＜

＞＞

習(xí)題三：

判斷下列兩組結(jié)構(gòu)式的優(yōu)先級(jí)別

例題3：給下面的烯烴命名①√6543213－乙基－2－己烯＞＞（Z）－

習(xí)題四：用順反或Z/E命名法給下列烯烴命名烯烴的聚合、氧化和α—H反應(yīng)烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)一、聚合反應(yīng)由聚合物制備的

烯烴不僅能與許多試劑發(fā)生加成反應(yīng)，還能在引發(fā)劑或者催化劑的作用下，π鍵斷裂，以頭尾相連的形式自相加成，生成相對分子質(zhì)量較大的化合物。烯烴的這種自相加成反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。能發(fā)生聚合反應(yīng)的相對分子質(zhì)量較少的化合物稱為單體，聚合后得到相對分子質(zhì)量較大的化合物稱為聚合物。高壓下進(jìn)行的，制得的聚乙烯稱為高壓聚乙烯，相對分子質(zhì)量約為５萬。乙烯（單體）聚乙烯（聚合物）鏈節(jié)聚合度

如果采用齊格勒－鈉塔催化劑（即烷基鋁與氯化鈦），聚合反應(yīng)可以在較低的壓力下進(jìn)行。這種在常壓或略高于常壓下聚合得到的聚乙烯稱為低壓聚乙烯，相對分子質(zhì)量約為３萬。乙烯（單體）聚乙烯（聚合物）

聚乙烯為乳白色半透明物質(zhì)，熔化后是無色透明液體，化學(xué)穩(wěn)定性好，耐酸、堿及無機(jī)鹽類的腐蝕，具有較好的電絕緣性能。因此，常用作化工生產(chǎn)中的防腐材料、電力輸送的絕緣材料等。

乙烯能發(fā)生聚合反應(yīng)，那么其它的烯烴會(huì)怎樣？常溫下，聚丙烯是乳白色半透明物質(zhì)，熔化后是無色透明液體。聚丙烯具有較好的抗腐蝕性能、電絕緣性能、柔韌性能、防水性能等，常用作制造薄膜、電器設(shè)備、工程塑料等聚丙烯習(xí)題一：寫出苯乙烯的聚合反應(yīng)式烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)二、氧化反應(yīng)

烯烴的碳碳雙鍵非?；顫姡菀装l(fā)生氧化反應(yīng)。當(dāng)氧化劑和氧化條件不同時(shí)，生成產(chǎn)物也不相同。１、被高錳酸鉀氧化①溫和氧化在比較溫和的氧化條件下，烯烴中的π鍵斷裂，被氧化成鄰二醇。

如：把乙烯通入稀濃度、冷的高錳酸鉀水溶液中，隨著氧化反應(yīng)的發(fā)生，高錳酸鉀溶液的紫色慢慢地消失，生成了乙二醇和棕褐色的二氧化錳沉淀。由于該反應(yīng)的前后有明顯的現(xiàn)象變化，所以可以利用此反應(yīng)來鑒別烯烴。紫色棕褐色

②劇烈氧化：在比較劇烈的氧化條件下，烯烴中的碳碳雙鍵完全斷裂，根據(jù)烯烴的結(jié)構(gòu)的不同，生成相應(yīng)的氧化產(chǎn)物也不相同。如在加熱的情況下，用過量高錳酸鉀的酸性溶液氧化烯烴得到氧化產(chǎn)物如下：不同構(gòu)造的烯烴，發(fā)生強(qiáng)烈氧化時(shí)，產(chǎn)物不相同，總結(jié)規(guī)律如下:①雙鍵碳原子與一個(gè)烷基和一個(gè)氫原子相連（即結(jié)構(gòu)）時(shí)，氧化產(chǎn)物為羧酸；②雙鍵碳原子與二個(gè)烷基相連（即結(jié)構(gòu)），氧化產(chǎn)物為酮；③雙鍵碳原子與二個(gè)氫原子相連（即結(jié)構(gòu)），氧化產(chǎn)物為CO2因此，可以根據(jù)氧化后生成的產(chǎn)物來推測烯烴的結(jié)構(gòu)。某烯烴分子式為C5H10，用酸性高錳酸鉀溶液氧化，得到乙酸和丙酮，試推測該烯烴的結(jié)構(gòu)式。

習(xí)題二：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)某烯烴分子式為C5H10，用酸性高錳酸鉀溶液氧化，得到乙酸和丙酮，試推測該烯烴的結(jié)構(gòu)式。

解：根據(jù)不同構(gòu)造烯烴產(chǎn)物逆推原來烯烴結(jié)構(gòu)，由題中條件可知。

＋2-甲基-2-丁烯習(xí)題二：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)２、催化氧化：在催化劑的存在下，烯烴可被空氣氧化。例如，乙烯與空氣混合后，用銀（Ag）作催化劑，在200～300℃條件下，生成環(huán)氧乙烷。

環(huán)氧乙烷

乙醛乙烯催化氧化是工業(yè)制取環(huán)氧乙烷和乙醛的主要方法。CH2＝CH2+O2CH2－CH2Ag200～300℃O2CH2＝CH2+O22CH3CHOPdCl2,CuCl2100℃，1MPa習(xí)題三：結(jié)構(gòu)式推導(dǎo)

某烯烴用酸性高錳酸鉀氧化后，只生成一種產(chǎn)物，請推測該烯烴的構(gòu)造式。

烯烴的聚合反應(yīng)12烯烴的氧化反應(yīng)3烯烴的α—H反應(yīng)三、α－氫原子的反應(yīng)

由于受碳碳雙鍵的影響，烯烴分子中的α－H比較活潑，容易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。取代和氧化反應(yīng)取代和氧化反應(yīng)1、取代反應(yīng)

在較高溫度下，烯烴分子中的α－H容易被鹵素原子取代，生成α-鹵代烯烴。在較低溫度下，主要發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，生成鄰位二氯代烷烴。＜300℃加成500℃取代較低溫度較高溫度1,2-二氯丙烷（主產(chǎn)物）3-氯丙烯（主產(chǎn)物）

因此，烯烴與鹵素反應(yīng)時(shí)，低溫有助于碳碳雙鍵的加成反應(yīng)；提高溫度有助于α－H

原子的取代反應(yīng)。如：工業(yè)上就是在500～530℃的條件下，用丙烯與氯氣反應(yīng)來制備３－氯丙烯。

3-氯丙烯是無色、具有刺激性氣味的液體；有毒、是有機(jī)合成的重要中間體，主要用于制備環(huán)氧氯丙烷、甘油、丙烯醇等，也是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料等化工產(chǎn)品的原料。2、氧化反應(yīng)

在催化劑的催化下，烯烴分子中的α－H可以被空氣或者氧氣氧化。生成醛或者羧酸。300～400℃丙烯醛丙烯酸300～400℃磷鉬酸鉍

催化劑的不同，烯烴分子中的α－H被氧化生成的產(chǎn)物也不相同。丙烯氧化是工業(yè)上用于制備丙烯醛和丙烯酸的主要方法。

丙烯醛是無色、具有特殊辛辣味的揮發(fā)性液體，劇毒化學(xué)品，也是強(qiáng)烈的催淚劑，主要用作有機(jī)合成原料等。

丙烯酸是無色、具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，是有機(jī)強(qiáng)酸、有腐蝕性，是重要的有機(jī)合成單體。主要用于生產(chǎn)丙烯酸酯類，并進(jìn)一步聚合制備合成樹脂、合成纖維、合成橡膠等。

習(xí)題四：

完成下列化學(xué)轉(zhuǎn)變

烯烴的物理性質(zhì)與加成反應(yīng)烯烴的物理性質(zhì)12烯烴的加成反應(yīng)烯烴的物理性質(zhì)12烯烴的加成反應(yīng)１、物態(tài)：常溫常壓下，C2～C4的烯烴為氣體，如乙烯；C5～C18的烯烴為液體；C19以及C19以上的烯烴為固體。一、烯烴的物理性質(zhì)２、沸點(diǎn)：烯烴的沸點(diǎn)與烷烴相似，隨分子中碳原子數(shù)目的增加而升高。

在順反異構(gòu)體中，順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)略高于反式異構(gòu)體。為什么？這是因?yàn)轫樖疆悩?gòu)體分子的極性較大，分子間作用力較強(qiáng)些，所以沸點(diǎn)略高。名稱構(gòu)造式沸點(diǎn)/℃１－十八碳烯CH3(CH2)15CH=CH2179１－丁烯CH3CH2CH=CH2-6.3丙烯CH3CH=CH2-47.4乙烯CH2=CH2-103.71名稱

構(gòu)造式沸點(diǎn)/℃順－２－丁烯3.7反－２－丁烯0.88一、烯烴的物理性質(zhì)３、熔點(diǎn)：烯烴的熔點(diǎn)變化規(guī)律隨分子中碳原子數(shù)目的增加而升高。

但是，在順反異構(gòu)體中，反式異構(gòu)體的熔點(diǎn)比順式異構(gòu)體高。為什么？這是因?yàn)榉词疆悩?gòu)體的對稱性較大，在晶格中的排列較為緊密，要使其熔解必須提供更多的能量，所以反式異構(gòu)體熔點(diǎn)大于順式異構(gòu)體的熔點(diǎn)。名稱構(gòu)造式熔點(diǎn)/℃１－十八碳烯

CH3(CH2)15CH=CH217.5１－丁烯

CH3CH2CH=CH2

－183.35丙烯

CH3CH=CH2

－184.9名稱構(gòu)造式熔點(diǎn)/℃順－２－丁烯－138.91反－２－丁烯－105.5順－２－丁烯－138.91一、烯烴的物理性質(zhì)4、溶解性

烯烴難溶于水，但是，易溶于有機(jī)溶劑。原因是烯烴也是非極性分子。烯烴的相對密度都小于1，比水輕。并且隨碳原子數(shù)目增加而增加。純的烯烴都是無色的。乙烯略帶甜味，液態(tài)烯烴具有汽油的氣味。5、相對密度6、顏色與氣味一、烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)12烯烴的加成反應(yīng)

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)是有機(jī)化學(xué)的一大特點(diǎn)。烯烴結(jié)構(gòu)的最大特點(diǎn)就是含有碳碳雙鍵，碳碳雙鍵是烯烴的官能團(tuán)。

官能團(tuán)

在有機(jī)化合物的分子中，與官能團(tuán)直接相連的碳原子稱為α－C，與α－C直接相連的氫原子稱為α－H。如：丙烯分子中有1個(gè)α－Ｃ和3個(gè)

α－Ｈ。烯烴的化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在官能團(tuán)碳碳雙鍵以及受碳碳雙鍵影響較大的α－C－H上，由于碳碳雙鍵中的π鍵不牢固，容易斷裂，因此導(dǎo)致烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑。α－Cα－H

烯烴與某些試劑作用時(shí)，雙鍵中的π鍵斷裂，試劑的兩個(gè)原子或者基團(tuán)分別加到兩個(gè)不飽和碳原子上，生成飽和化合物，這種反應(yīng)稱為加成反應(yīng)，加成反應(yīng)是烯烴的化學(xué)特性之一。一、催化加氫

烯烴在常溫常壓下很難與氫氣反應(yīng)，但是在催化劑的存在下，烯烴可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，生成飽和烷烴，同時(shí)放出大量的熱。烯烴加氫放出的熱量稱為氫化熱。催化劑氫化熱

烯烴加氫常用的催化劑為金屬，如鈀、鉑、鎳等。工業(yè)上常用催化性能較強(qiáng)的雷尼鎳作催化劑，如：那么，催化加氫在工業(yè)上有哪些應(yīng)用，有什么樣的作用？催化加氫在工業(yè)中的應(yīng)用：

1、計(jì)算出混合物中不飽和化合物的含量；

2、鑒別不同烯的穩(wěn)定性；

3、提高汽油質(zhì)量；

4、提高油脂保質(zhì)期，便于保存和運(yùn)輸。二、加鹵素

烯烴容易與鹵素發(fā)生加成反應(yīng)，生成鄰位二鹵代烷烴，這是合成鄰位二鹵代烷烴的一種重要方法。

1,2－二氯乙烷為無色或者淡黃色油狀液體，有毒，大量吸入其蒸氣或者誤食均能引起中毒死亡。主要用來制備氯乙烯、乙二醇等，也是良好的有機(jī)溶劑、萃取劑和抗震劑。1,2-二氯乙烷視頻：烯烴與溴反應(yīng)

在常溫常壓、不需要添加催化劑的情況下，烯烴與溴迅速發(fā)生加成反應(yīng)，生成1,2－二溴烷烴。

烯烴與溴的加成反應(yīng)前后有明顯的現(xiàn)象變化，因此可用來鑒別烯烴。工業(yè)上常用此法來檢驗(yàn)汽油、煤油中是否含有不飽和烴。1,2-二溴乙烷（無色）（紅棕色）

用化學(xué)方法鑒別乙烷和乙烯。例題一：用化學(xué)方法鑒別下列化合物

用化學(xué)方法鑒別二氧化碳，乙烷和乙烯。習(xí)題一：用化學(xué)方法鑒別下列化合物

用化學(xué)方法鑒別二氧化碳，乙烷和乙烯。習(xí)題一：用化學(xué)方法鑒別下列化合物點(diǎn)燃燃燒不燃燒視頻：烯烴與溴反應(yīng)注意觀察產(chǎn)物1,2-二溴乙烷三、加鹵化氫

烯烴可以與鹵化氫（HCl、HBr或HI

）反應(yīng)，生成鹵代烷。常溫下，氯乙烷是無色透明、具有甜味的氣體，能與空氣形成爆炸性的混合物。主要用作乙基化試劑，也可用作溶劑和冷凍劑，還可用作局部麻醉劑。氯乙烷

乙烯是對稱性分子，兩個(gè)雙鍵碳原子上所連接的原子完全相同，與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，不論氫原子或氯原子加到哪一個(gè)雙鍵碳原子上，所得到的產(chǎn)物都相同。

氯乙烷

但是，當(dāng)兩個(gè)雙鍵碳原子上所連接的原子或者基團(tuán)不完全相同，這種烯烴稱為不對稱烯烴。不對稱烯烴與鹵化氫加成時(shí)，可以得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。

那么這兩種產(chǎn)物哪種產(chǎn)物為主？哪種產(chǎn)物為輔？√

通過其它實(shí)驗(yàn)證明，其它不對稱烯烴與鹵化氫加成反應(yīng)時(shí)，與丙烯相似，主要得到一種產(chǎn)物。如１－丁烯與溴化氫反應(yīng)。

有什么規(guī)律嗎？馬爾可夫尼科夫馬氏規(guī)則：不對稱烯烴與鹵化氫等不對稱試劑加成時(shí)，試劑中的氫原子（或者帶正電的部分）加到烯烴中含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子（或者其它帶負(fù)電的基團(tuán)）加到含氫較少的雙鍵碳原子。利用馬氏規(guī)則可以預(yù)測烯烴加成的主要產(chǎn)物。請同學(xué)們預(yù)測異丁烯與溴化氫加成的主要產(chǎn)物。

習(xí)題二請同學(xué)們預(yù)測異丁烯與溴化氫加成的主要產(chǎn)物。

2-溴-2-甲基丙烷（或者叔丁基溴）習(xí)題二

當(dāng)有過氧化物存在時(shí)，不對稱烯烴與溴化氫的加成反應(yīng)違反馬氏規(guī)則。如１－壬烯與溴化氫反應(yīng)。

過氧化物的存在，不對稱烯烴與氯化氫、碘化氫的加成反應(yīng)沒有影響。如１－壬烯與氯化氫反應(yīng)。

1-溴壬烷２-氯壬烷四、加硫酸

烯烴可以與冷的濃硫酸發(fā)生加成反應(yīng)，生成硫酸氫酯。不對稱烯烴與冷的濃硫酸發(fā)生加成反應(yīng)，符合馬氏規(guī)則。硫酸氫乙酯硫酸氫叔丁酯

烯烴與硫酸的加成產(chǎn)物硫酸氫酯溶于硫酸，利用這一性質(zhì)，可以將混在烷烴中的少量烯烴分離除去。己烷中含有少量的１－己烯，試用化學(xué)方法將其分離除去。

①加入冷的濃硫酸，１－己烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫己酯而溶于硫酸。由于己烷不與硫酸反應(yīng)，并且密度低于硫酸而位于溶液上層。②利用分液漏斗分液，把己烷與硫酸層分離。分去的下層為硫酸和硫酸氫己酯混合液，上層為己烷。例題

硫酸氫酯與水共熱時(shí)，發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇和硫酸。

烯烴與硫酸加成產(chǎn)物再水解生成醇，相當(dāng)于在烯烴分子中加入了一分子水。因此，這和反應(yīng)又稱為烯烴的間接水合反應(yīng)。工業(yè)上利用間接水合法制備乙醇、異丙醇等低級(jí)醇。優(yōu)點(diǎn)：對烯烴純度要求不高；缺點(diǎn)：水解產(chǎn)生的硫酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。五、加水

在酸催化下，烯烴與水直接發(fā)生加成反應(yīng)生成醇。不對稱烯烴與水的加成反應(yīng)符合馬氏規(guī)則。

烯烴直接加水制備醇稱為烯烴直接水合法，是工業(yè)上生產(chǎn)乙醇、異丙醇的重要方法。優(yōu)點(diǎn)：避免硫酸對設(shè)備的腐蝕。缺點(diǎn)：對烯烴的純度要求較高，需要９７%以上。六、加次氯酸

烯烴與次氯酸發(fā)生加成反應(yīng)，生成氯代醇。生產(chǎn)中，用水和氯氣代替次氯酸不對稱烯烴與次氯酸的加成反應(yīng)也符合馬氏規(guī)則。

習(xí)題三：

完成下列化學(xué)反應(yīng)重要的烯烴及其制法重要的單烯烴及其制法12重要的二烯烴及其制法重要的單烯烴及其制法12重要的二烯烴及其制法乙烯、丙烯、1，3一丁二烯和異戊二烯等低級(jí)烯烴是有機(jī)化學(xué)工業(yè)中大量需要的基礎(chǔ)原料。但原油中通常不含有烯烴，自然界也極少有游離的烯烴存在。工業(yè)上是從石油裂解氣中提取或利用脫氫、脫水、脫鹵化氫等化學(xué)反應(yīng)從烴、醇、鹵代烴等制取烯烴。１、物態(tài)：乙烯是無色稍帶甜味的氣體，微溶于水，比空氣輕。在空氣中燃燒，火焰比甲烷明亮，這是因?yàn)橐蚁┓肿又械暮及俜直雀哂诩淄?。乙烯與空氣混合，遇明火會(huì)發(fā)生爆炸，爆炸極限為3%～9%（體積）。一、乙烯２、工業(yè)應(yīng)用：有機(jī)化學(xué)工業(yè)中最