2023海水中痕量銨鹽的測(cè)定流動(dòng)分析-鄰苯二甲醛固相萃取-熒光光度法

海水中痕量銨鹽的測(cè)定流動(dòng)分析-鄰苯二甲醛固相萃取-熒光光度法目 次前言 II范圍 1規(guī)范引文件 1術(shù)語(yǔ)定義 1方法理 1干擾消除 2試劑材料 2儀器設(shè)備 3樣品集保存 4分析驟 4果算記錄 6精密和確度 6量證質(zhì)控制 7意項(xiàng) 7附錄A規(guī)性）中痕量銨的定析錄 8附錄B規(guī)性）中痕量銨測(cè)的量制要求 9參考獻(xiàn) 10I海水中痕量銨鹽的測(cè)定流動(dòng)分析-鄰苯二甲醛固相萃取-熒光光度法范圍本文件適用于海水中nmol/L級(jí)別痕量銨鹽的測(cè)定。樣品富集體積為10mL時(shí)，本方法的檢出限為9nmol/L，測(cè)定下限為15nmol/L。（GB/T12763.4 4GB17378.2 2本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。365nmnm1參考分析流路圖見(jiàn)圖1。說(shuō)明：P1——蠕動(dòng)泵1P2——蠕動(dòng)泵2C1——混合盤(pán)管1，80cmC2——混合盤(pán)管2，80cmC3——混合盤(pán)管3，80cmL——10mL定量環(huán)E——固相萃取小柱（見(jiàn)6.22）WB——65℃水浴V1——六通閥1V2——六通閥2V3——多位選擇閥D——熒光檢測(cè)器R1——鄰苯二甲醛溶液（見(jiàn)6.11）R2——亞硫酸鈉溶液（見(jiàn)6.12）R3——四硼酸鈉緩沖溶液（見(jiàn)6.13）R4——洗脫液（見(jiàn)6.14）R5——超純水S——樣品W——廢液圖1 流分析-苯醛固萃-光度定痕銨鹽的析路圖5L3L酸化硅膠見(jiàn)62除非另有說(shuō)明，在分析中均使用確認(rèn)為分析純的化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水均為新制備的超純水（電阻率≥18.0c。C8HO2。甲醇HONaSO3O2N2BO710HO6.6 95VV（CHH硫酸H2O4H2O4)=1.84g。鹽酸CHC)=1.9g。H4C0056.10硅膠（200目c(C8H6O23mmol/L3.35g（200mL甲醇（6.2）1L25mmol/L413mmol/L。c(Na2SO30.81.26g（1，加入02L甲醛（見(jiàn)6.10o/。該溶液貯410.8mmol/L。c(Na2B4O71515g6.5）溶于1419VV見(jiàn)610n。H2O4)=6o/0L（見(jiàn)6.mL水中。c(HCl1mol/L50mL鹽酸（6.8）550mLc(NH4Cl10.00mmol/L0.3304g6.9）溶500mL41HC)=1000o1.0L（見(jiàn)6.17），用水定容至100mL，貯存于高密度聚乙烯瓶中，在4℃下保存，可穩(wěn)定7天。HC)=100o/.00L（見(jiàn)6.18），用水定容至100mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。200g（7050mL見(jiàn)6.15），攪拌混勻。OasisHLB1)：6cm3/200mg。0.892.06。0.751.5。1——蠕動(dòng)泵；1)Oasis?HLB小柱是由美國(guó)Waters公司提供的產(chǎn)品的商品名。給出這一信息是為了方便本文件的使用者，并不表示對(duì)該產(chǎn)品的認(rèn)可。如果其他產(chǎn)品具有相同的效果，那么可使用這些等效產(chǎn)品。3——多位選擇閥；——六通閥；——流動(dòng)分析用熒光檢測(cè)器；——數(shù)據(jù)處理及儀器控制軟件。0.0001g。0.01。樣品采集與保存措施如下：6.16）樣品采集后宜現(xiàn)場(chǎng)分析，若無(wú)法及時(shí)分析，可置于冰箱中冷藏或在-2024h5。1見(jiàn)6.160n按表1設(shè)定運(yùn)行程序和參數(shù)，分析流路參見(jiàn)圖1，具體步驟如下：1R1（）R2（）R3（）在P1（1）2（65℃±1℃）3P2（2）43步驟54同時(shí)清洗定量環(huán)及反應(yīng)流路。表1 分系的行序和數(shù)步驟蠕動(dòng)泵1流速amL/min蠕動(dòng)泵2流速amL/min六通閥1閥位六通閥2閥位多位選擇閥閥位持續(xù)時(shí)間s說(shuō)明11.7（試劑）8.3（樣品）5.0（超純水）5.7（超純水，連接多位閥的通道）實(shí)線位虛線位285R1（醛溶液）、R2（亞硫酸鈉溶液）、R3（四硼酸鈉緩沖溶液池20.00.0實(shí)線位實(shí)線位2300或200b停流階段，反應(yīng)生成異吲哚衍生物30.05.0（超純水）5.7（超純水，連接多位閥的通道）虛線位虛線位275試液過(guò)柱，衍生物在固相萃取小柱上富集40.05.0（超純水）5.7（洗脫液）虛線位虛線位115試液過(guò)柱，衍生物在固相萃取小柱上富集；洗脫液清洗檢測(cè)器流通池50.04.3（超純水）4.6（洗脫液）虛線位實(shí)線位185洗脫液洗脫富集在柱上的衍生物，送入檢測(cè)器檢測(cè)a流速為實(shí)測(cè)流速。bI300sII200s。0.001.502.505.007.50mL10.00mL（見(jiàn)6.19見(jiàn)6.10060.0、15.0nmol/L、25.0nmol/L、50.0nmol/L、75.0nmol/L100.0nmol/L。0.00、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL30.00mL（見(jiàn)6.19見(jiàn)61007.0no/50.0no/100.0no/150.0no/200.0no/250.0no/L300.0nmol/L。見(jiàn)9.5取適量海水樣品，采用9.4相同的條件，進(jìn)行樣品的測(cè)定。用低銨海水（見(jiàn)6.20）代替樣品，按照9.5樣品測(cè)定步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。9.4（1）A。式中：

??=???????

………………（1）（nmol/L）；；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合方程的截距；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合方程的斜率。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后一位。精密度40.0nmol/L150.0nmo/L（n=~133.3no/~45.8no/L和1463no/~162.4no/1.7nmol/L5.24.7nmol/L14.74.9nmol/L和7.7nmol/L；再現(xiàn)性限分別為13.7nmol/L和21.4nmol/L。20%20%5%353%5%準(zhǔn)確度取適量濃度為6.00μmol/L的銨鹽國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用低銨海水稀釋后作為樣品（稀釋后濃度分6別為40no/L和150o/L，由7家實(shí)驗(yàn)室分別使用本方法進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果的相對(duì)偏差范圍為-7.9%~2.9%725.0nmol/L~50.0nmol/L，93.6%~103.3%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制應(yīng)按照GB17378.2和GB/T12763.4的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。每批樣品或連續(xù)測(cè)定hB10本方法操作中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：——實(shí)驗(yàn)用超純水應(yīng)當(dāng)天制備，以避免空白過(guò)高；————實(shí)驗(yàn)中應(yīng)避免使用玻璃材質(zhì)容器保存試劑或樣品；——————9.6——建議每測(cè)定約100個(gè)樣品更換一次固相萃取小柱，并重新繪制工作曲線。7附錄A（規(guī)范性）海水中痕量銨鹽的測(cè)定分析記錄海水中痕量銨鹽的測(cè)定分析記錄見(jiàn)表A.1。表A.1 海中量的測(cè)分記表（流動(dòng)分析-鄰苯二甲醛固相萃取-熒光光度法）海區(qū) 查船 采樣日期： 年 月 日儀器型號(hào) 析日期： 年 月 日 共 頁(yè)頁(yè)序號(hào)站號(hào)樣品編號(hào)熒光強(qiáng)度樣品中銨鹽濃度nmol/L備注平行1平行2平均值12345678910備注標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸擬合方程：y=ac+b（a= b= r= ）分析者： 校對(duì)者：8附錄B（規(guī)范性）海水中痕量銨鹽測(cè)定的質(zhì)量控制要求海水中痕量銨鹽測(cè)定的數(shù)據(jù)質(zhì)量控制要求見(jiàn)表B.1。表B.1 海中量鹽定的量制求項(xiàng)目參數(shù)要求頻率方法空白樣空白濃度＜9.0nmol/L每次繪制校準(zhǔn)曲線溶液前測(cè)定檢測(cè)樣