有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)9-13章知識題目解析

_第9章醇、酚、醚9-1命名下列化合物。OOHOOOH(1)CHCHCCH(2)(3)H3OOOHOH(4)(5)(6)PhCHCH2CH2CH3H3COCH3CH2OHOH(7)PhOCH2CH=CH2(8)H3COOOOCH3(9)CH2CH3O2(10)CH3(CH2)10CH2SH(11)CH3SCH2CH3(12)S（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R)-5-甲基-2-異丙基環(huán)已醇；謝謝閱讀（4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羥甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇；精品文檔放心下載（7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-環(huán)氧丁烷；精品文檔放心下載（10）正十二硫醇；（11）甲乙硫醚；（12）二苯砜。9-2完成下列反應(yīng)C6H5CHSOCl2H3CCl（Si反應(yīng)，構(gòu)型保持）N65C2H5(1)OHH3CSOCl2,NC6H5C2H5CH3（SN2反應(yīng)，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）HOC2H5_OHH(2)CH3PBr3CH3（S2反應(yīng)，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）HHHBrN(3)(CH)CCHOHH2SO4(CH)C=CHCH（E1反應(yīng)，碳架發(fā)生重排）332323OHCrO3,OH(4)N（弱氧化劑不能氧化叔醇和雙鍵）CH3CH3HOOO(5)(6)

(1)CH3MgIOH(2)H3O（SN2反應(yīng)，進(jìn)攻位阻較小的碳原子）HOHOHHHCO3HH2O/H+OHHHOH（中間產(chǎn)物為環(huán)氧化物，親核試劑進(jìn)攻兩碳原子的幾率相等）感謝閱讀H2SO4（頻哪醇重排）O(7)OHOHHIO4OO（鄰二醇氧化）OOHOCCH3OHO(8)+CH3COClAlCl3CCH3（Fries重排，熱力學(xué)控制產(chǎn)物）165℃(9)OH(1)NaOHO（親核取代反應(yīng)）(2)ClCH2Ch2Cl2OHOOH*CH=CHCHCHHCCHOCH33223(10)H3CCH3（發(fā)生兩次Claisen重排）*CH2CH=CHCH2CH3CHO(11)OHCHCl3/NaOHOH+OHCOH（Reimer-Tiemann反應(yīng)）H2O_(12)CHCHCHCHCH+HBr△CHCHCHCHCH+CHBr（S2反應(yīng)）322332233NOCH3OHBr(13)HBrHO（SN1反應(yīng)）O(14)C2H5SH+(CH3)2CHCH2CH2CH2BrOH(CH)CHCHCHCHSVHCH（SN2反應(yīng)）3222223ClHOHH(15)H(1)OH+OHH(2)H2OHOHOHOHH9-3將下列各組組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。OHOHOHOHOH(1)NO2A.B.C.D.E.NO2NO2NO2CH3OHOHOHOH(2)OCH3A.B.C.D.OCH3OCH3（1）D＞B＞C＞A＞E； （2）B＞A＞D＞C。9-4將下列化合物按分子內(nèi)脫水反應(yīng)的相對活性排列成序。感謝閱讀OHOH(1)A.B.CHCH3C.OH(2)A.CHCHCHOHB.CH=CHCHCH3C.(CH)CHOH322232OH（1）B＞A＞C；（2））B＞A＞C。9-5將下列各組化合物按與氫溴酸反應(yīng)的相對活性排列成序。謝謝閱讀(1)A.CH2OHB.HCCHOHC.ONCHOH3222(2)A.CH2OHB.CHOHC.CH2CH2OHCH3（1）B＞A＞C； （2））B＞A＞C（從中間體碳正離子穩(wěn)定性考慮）。謝謝閱讀9-6試寫出除去下列化合物中少量雜質(zhì)的方法和原理。謝謝閱讀_（1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH；精品文檔放心下載（3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。感謝閱讀（1）加Mg，加熱回流，蒸出乙醇；（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入鈉，蒸出乙醚；謝謝閱讀（3）用H2SO4洗滌，分液，蒸出C2H5Br。醇可H2SO4與形成烊鹽并溶于H2SO4中。精品文檔放心下載（4）用H2SO4洗滌，分液，蒸出n-C6H14。謝謝閱讀9-7用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(1)A.CHCHCHCHOHB.CHCHCHCH3C.(CH)COH32223233OH(2)A.OHB.CH2=CHCH2BrC.CH3CHCH2OHD.(CH3)3CBrOHE.CH3CHOCHCH3F.n-CH10224(1)試劑ABC濃HCl/ZnCl2片刻混濁片刻混濁(2)試劑ABCDEFFeCl3+（藍(lán)紫色）Br/CCl4+（褪色）2(1)HIO4,(2)AgNO3+()AgNO3/C2H5OH+()濃H2SO4溶9-8完成下列轉(zhuǎn)化。CH2BrCH2CHCH2O_OCH2BrMgCH2MgBr(1)醚CH2CH2CH2OHH+(2)H3OCHCOHCH2CH=CH233CH2CHCH2O方法之二CH2BrNaCCHH2CH2CH=CH2NH3(l)CH2CCHLindlarCH3CO3H

CH2CHCH2OOH OHCH3(2) CHCH=CH2CH3CH3OHONaOCH2CH=CHCH3OHCH3NaOHCH3CH=CHCH2ClCHCH=CH2CH3CH3CH3CH3OHCOOHPBr3Mg(1)CO2OHBr醚MgBrCOOHNaCN(2)H3O方法之二:H3OCN鹵代烴與NaCN反應(yīng)，雖然能制備目標(biāo)產(chǎn)物，但不是理想的合成路線，因?yàn)镹aCN感謝閱讀是劇毒物。OH OH(4)

Cl ClOHOHOHOH濃H2SO4Cl2/FeClClHOClCl3SO3H SO3H(5)OOO+Cl+NaClClONaNaOOOO_9-9用適當(dāng)?shù)脑虾铣上铝谢衔铩?1)CH3CH2CH2OCH(CH3)2(2)(3)HCHCOCHCHOH(4)3222

CH3CH2OCH=CH2(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3(1)(CH)CHONa+CHCHCHBrCHCHCHOCH(CH)2323223223OHH2SO4(2)CHCHOH+CHCHOCHCHCHCHOCH=CH232O322232ONaOC2H5OC2H5OC2H5(1)OCH2CH3(3)C2H5BrBr2/FeMgO醚(2)H3OBrMgBrCH2CH2OH(4)(CH)CCH=CH2+(CH3)CHOH(1)Hg(OOCCF3)2(CH)CCHOCH(CH3)2332(2)NaBH433CH3該反應(yīng)生成醚可避免消除重排等副反應(yīng)，但所用試劑毒性較大。謝謝閱讀9-10化合物A是一種性引誘劑，請給出它的系統(tǒng)命名法的名稱，并選擇適當(dāng)原料合成化合精品文檔放心下載物A。H O HAA的名稱：(7R,8S)-2-甲基-7,8-環(huán)氧十八烷。謝謝閱讀HBrBrMgMgBrBrROOR(C2H5)2O(1)B2H6PBr3(2)H2O,OH-OHBrCHCNaNaNH2CNaCH3(CH2)8CH2BrH HH2Lindlarcat.CH3CO3H A（±）9-11推測下列反應(yīng)的機(jī)理，并用彎箭頭表示出電子轉(zhuǎn)移方向。感謝閱讀HO CH=CH2 O(1) HBrCH3HOCH=CH2HOCH2-CH3OHH+重排CH3OOHH+CH3CH3CH2OH(2)H++CH2OHCH2OH2CH2重排H+-H2OH+ +PhOHCH3OHOCH3(3)（±）（±）+HCOH+PhPh3OHOH2-H2OH+△PhPhPhHOCH3H3CHOCH3OH（±）+Ph（）Ph±PhH+OCH3（±）（±）+HCOPh3(4)H2SO40℃OH

_Ph_H+H2OOHOH2H+HO OH(5)

H+O OH OH OH OHH+重排HH+謝謝閱讀IOAg+(6)(CH)CC(CH)(CH)CCCH2323333OHICH3Ag+CH3CH3(CH3)2CCCH3(CH)CCCH重排(CH3)2CCCH3AgI3OH32OHCH3OHOH+(CH3)3CCCH3(CH3)2CCCH3OH9-12 推斷A、B、C的構(gòu)造式。（利用酚的性質(zhì)，烯烴的氧化，Claisen重排）謝謝閱讀各化合物之間的關(guān)系如下：A(C10H12O) 200℃ B(C10H12O)(1)NaOH,(2)CH3Br C謝謝閱讀FeCl3(1)KMnO,OH-(1)O3,(2)Zn,H2O4化合物溶于NaOH(2)H3OHCHO(1)O3,(2)Zn,H2OCOOHOCH3CH3CHO化合物B的信息較多，是解題的關(guān)鍵。_HOCCH=CH2OHOCH3CH3CH2CH=CHCH3CH2CH=CHCH3A B C9-13推斷A的構(gòu)造式，并標(biāo)明質(zhì)子的化學(xué)位移及紅外吸收的歸屬。（利用酚的性質(zhì)、IR譜感謝閱讀1HNMR譜）化合物A的不飽和度為4，可能含有苯環(huán)；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3精品文檔放心下載溶液，可能為酚；結(jié)合IR譜數(shù)據(jù)可知，A為對位二取代（830cm-1有吸收峰）酚類。再結(jié)精品文檔放心下載合1HNMR數(shù)據(jù)可推測A可能的構(gòu)造式為：(H3C)3COHδ: 1.3 7.0 4.9(9H,s) (4H,m) (1H,s)IR：3250cm-1為νO—H伸縮振動吸收峰；830cm-1為νAr—H（面外）彎曲振動吸收感謝閱讀峰。9-14推測化合物構(gòu)造式。（醇的親核取代反應(yīng)，消去反應(yīng)，烯烴的氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)）謝謝閱讀CH3CH3HOCH3OHA. B. C.OHCH3CH3HOCH39-15為什么RX、ROH、R—O—R都能發(fā)生親核取代反應(yīng)？試說明它們發(fā)生親核取代反精品文檔放心下載應(yīng)的異同點(diǎn)。自己歸納總結(jié)。（抓住結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，親核取代反應(yīng)）感謝閱讀9-16說明烯丙基鹵與烯丙基醇，芐鹵與芐醇的取代反應(yīng)有何異同。精品文檔放心下載自己歸納總結(jié)。（抓住結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系）9-17試說明HI分解醚的反應(yīng)是如何按SN2或SN1機(jī)理進(jìn)行的，為什么HI比HBr更好？感謝閱讀醚有弱堿性，與HX生成烊鹽，加大了C—O鍵的極性，C上正電荷更高，X-對其進(jìn)感謝閱讀_行親核進(jìn)攻，醚鍵斷裂，發(fā)生了SN2反應(yīng)；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正離子較穩(wěn)定，反應(yīng)以SN1機(jī)理進(jìn)行。精品文檔放心下載HI比HBr更好，因?yàn)榍罢咚嵝暂^強(qiáng)，有利于生成烊鹽，且親核性I-＞Br-精品文檔放心下載9-18為什么醚蒸餾前必須檢驗(yàn)是否有過氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪個更容易精品文檔放心下載生成過氧化物？久置的醚中可含有過氧化物。在蒸餾乙醚時，其中含有的過氧化物因乙醚的蒸出而濃度精品文檔放心下載逐漸增大，受熱時會發(fā)生爆炸。因此，蒸餾醚前必須檢驗(yàn)是否有過氧化物存在。可用KI淀感謝閱讀粉試紙進(jìn)行檢驗(yàn)，如果試紙變藍(lán)，則表示有過氧化物，則可以向醚中加入5%FeSO4溶液，感謝閱讀經(jīng)充分?jǐn)嚢瑁梢云茐钠溥^氧化物。醚的過氧化物的形成是自由反應(yīng)，(R2CH)2O比(RCH2)2O謝謝閱讀更容易形成過氧化物。9-19說明實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（反應(yīng)介質(zhì)對SN2、SN1機(jī)理的影響）感謝閱讀無水HICHI+(CH)COH醚333(CH3)3COCH3HI水溶液 +CH3OH (CH3)3CI在乙醚中，反應(yīng)介質(zhì)的極性較低，有利于SN2機(jī)理，親核試劑I-進(jìn)攻空間位阻小的甲謝謝閱讀基碳原子；在水溶液中，反應(yīng)介質(zhì)的極性很強(qiáng)，有利于SN1機(jī)理，生成較穩(wěn)定的叔碳正離謝謝閱讀子中間體。8-20 試說明實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（環(huán)醚在不同介質(zhì)中開環(huán)反應(yīng)機(jī)理及開環(huán)規(guī)律）謝謝閱讀在酸性介質(zhì)中，H+催化反應(yīng)按SN1機(jī)理進(jìn)行，生成較穩(wěn)定的碳正離子。在堿性介質(zhì)中，反應(yīng)按SN2機(jī)理進(jìn)行，親核試劑進(jìn)攻空間位阻小的碳原子。精品文檔放心下載第10章醛、酮、醌10-1命名下列化合物。（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-環(huán)已烯基)丁謝謝閱讀_酮；（4）(E)-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮縮乙二醇； （6）2-環(huán)已烯酮；謝謝閱讀（7）三氯乙醛縮二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌；謝謝閱讀（10）2,4-已二酮； （11）（(E)-間甲基苯甲醛肟。精品文檔放心下載10-2寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1)濃NaOH+HCOONa(Cannizzaro反應(yīng))PhCHO+HCHOPhCHOH2(2)HCNH3OOHOCOOH(3)Zn-Hg/HCl(Clemmensen還原)O(4)(5)(6)

HCCCH3MgH3O(CH)CC(CH)H2SO4(HC)CCCH3CH63232△333O6OHOHO(pinacol重排)OO+HCHO+HClCH2CH2N(Mannich反應(yīng))NHCH3CH3NH2NH2(黃鳴龍還原)OOHCH3(1)LiAlH4OH(2)H3OClCH3ClHCH3HO(7)O+COHO+CO2H3(Baeyer-Villigerreaction)HON(8)O+NHOHNOHPCl5(Beckmann重排)2O(9)(1)HSCH2CH2SHO(2)H2/NiO(10)(1)Cl2/NaOHOH(2)H3O(鹵仿反應(yīng))+CHCl3_OO+CHMgBr(1)CuCl(1,4-加成產(chǎn)物)(11)3(2)H3OOCHCH2CH3+PhH(12)P(Wittigreaction)3NCHCN(13)HOOHOOO2△ (雙烯合成反應(yīng))O10-3比較下列化合物的親核加成反應(yīng)活性。O(2)OO(1)HCCCH3CCH3(3)HCCH33O(4)HCCCH33（3）＞（1）＞（2）＞（4）10-4將下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。(1)CH3COCHCOCH3(2)CH3COCH2CH3(3)CH3COCH2COCH3COCH3OHOPhCC2CCH3（1）＞（4）＞（3）＞（2）10-5指出下列化合物中，哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些能與飽和NaHSO3反應(yīng)？感謝閱讀OH(1)ICHCHO(2)CHCHCHO(3)CHCHCHCH3(4)C6H5COCH323232O(5)CHCHO(6)CHCHCHOH(7)CHCHCCHCH3(8)O3322322能與飽和NaHSO3反應(yīng)的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多數(shù)醛和8個謝謝閱讀_碳以下的脂肪酮能進(jìn)行此反應(yīng)]。能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（1）、（3）、（4）、（5）。10-6用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列化合物。（1）2-已醇（2）2-已酮（3）3-已酮（4）已醛(1)(1)飽和NaHSO3(1)不反應(yīng)CHI3(2)I2/NaOH(2)(2)(白)(3)(3)Tollens試劑(3)不反應(yīng)無變化(4)(4)(4)Ag10-7設(shè)計用化學(xué)方法分離苯甲酸、苯酚、環(huán)已酮和環(huán)已醇混合物的方案，寫出操作流程圖，謝謝閱讀并鑒別得到的化合物。作為分離題，必須得到純的化合物。_COOH OH O OHNaHCO3溶液水相油相COONaOHOOH,,H+,過濾NaOH溶液COOH水相O油相OHONa與NaHCO3反應(yīng)，有氣體生成 ,OHH+,過濾飽和NaHSO，過濾3固體濾液分層與FeCl3顯色反應(yīng)H3O水油相NaHSO3反應(yīng)油相為OHO與Na反應(yīng)有氣體放出與NaHSO3反應(yīng)有沉淀生成10-8完成下列轉(zhuǎn)化。O COOH(1)Grignard試劑的制備及在合成中的應(yīng)用。OHPBr3OO(1)LiAlH4BrMgMgBr(1)(2)H2O(C2H5)2O(2)HO2CH2CH2OHCH2CH2BrCH2CH2COOHPBr3(1)Mg.(C2H5)2OH2O(2)CO2OO(2)BrOHOOOHOCHCHOHOOMgOO(1)2Br2Br(CH)OMgBr(2)HOOHH2523酮羰基的保護(hù)與去保護(hù)；Grignard試劑的制備及應(yīng)用。謝謝閱讀_(3)CHOO(1)O3H稀OHCHO(2)Zn,H2OCHO△,H2O羥醛縮合反應(yīng)。OH(4)OHOHNa2Cr2O7O(1)CH3MgBrOHPCl3Cl(2)H3O(1)OLiLiCH3OH(2)H3O酮的生成；與Grignard試劑的反應(yīng)；金屬有機(jī)化合物的生成；與環(huán)氧化合物的反應(yīng)。精品文檔放心下載O OH(5)OOHOH2OHClMgMgClOMgClHClH2ONiZnCl2(C2H5)2O格氏試劑與酮反應(yīng)制叔醇。(6) CH3CHOCH3C(CH2OH)3稀OHSHSHH2CHC(CHOH)CHCHO+3HHCHOOHCC(CHOH)Ni3322332后面一步還原可用黃鳴龍反應(yīng)還原，但不能用Zn-Hg/HCl反應(yīng)。精品文檔放心下載CH3CHOCH2=CH-CH=CH2OHOH2CH3CHO稀OHH2CH3CHCH2CH2OH濃HSOCH2=CH-CH=CH2CH3CHCH2CHONi24羥醛縮合反應(yīng)；還原反應(yīng)。CH3COCH3(CH3)2C=CHCOOH2CHCOCH稀OH(CH)C=CHCOCHNaOCl(CH)C=CHCOONa3332332H (CH3)2C=CHCOOH羥醛縮合反應(yīng)；碘仿反應(yīng)。_10-9 我國盛產(chǎn)山茶籽數(shù)見不鮮，其主要成分是檸檬醛，設(shè)計以它為原料合成香料β-紫感謝閱讀羅蘭酮的合成路線，寫出反應(yīng)式。OCHO檸檬醛β-紫羅蘭酮OOCHOO稀OHH+△BF3+HOAcOOH羥醛縮合反應(yīng)；烯烴的性質(zhì)；碳正離子的反應(yīng)。10-10 出下列反應(yīng)的機(jī)理。(1)OH+OH2SO4CH3HOCOHCH3OHOHOHOHH3CHH+H3CCOHCH3CH3OHHOCCH3HHOCCH3H2OOHOH2CH3OHHCH3HHOCCHHOC+OH3CH3CH3HOCOHCH3酮、醇的Lewis堿性；芳環(huán)親電取代反應(yīng)機(jī)理。OOCH3(2)HOCH2CH2CH2CHOH+HOCH3OHH2_OHOHHOHOHHOCH2CH2CH2CHHOCHCHCHCHH222OHOHOOOHHOCH3OHHOH22OOOCH3OCH3HHH縮醛形成的機(jī)理。OH(3)OHOOOOOOOHOOHOOOOH2COOOOHHOH2OOHOOOH2O△O羥醛縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。10-11推測化合物構(gòu)造式及寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。OHCH23OH3CCCCH（1,4-共軛加成產(chǎn)物）(1)CH3MgIBCHH3CCCCCH33OHHH(2)H3OAH3CCCCCH3(1,2-加成產(chǎn)物)CCHHHO3OH3CH2H3CHBr2/NaOH2CHCCCH3CHCCONaH3CBH3CCH3OHCOOHKHSO4HOOCCCCOOHH3CCCCCH3H2CCCCCH3HHHHH3CCH3CH3CH3DCOOHEPd COOH2H3C COOHα,β-不飽和酮的親核加成反應(yīng)；鹵仿反應(yīng)；雙烯合成。謝謝閱讀10-12推斷A~E的構(gòu)造式。_CH3CH3CH3RHHHHARBCCH3CH3CH3CH3CH3ONOHDE還有另一組即S，S構(gòu)型。旋光性；酮的性質(zhì)；烯烴的性質(zhì)；HNMR譜。10-13寫出A的構(gòu)造式及相關(guān)反應(yīng)式。OOCHCCHCH(OCH)I2/NaOHCH(OCH)+CHI3232NaOCCH233A2H2SO4OOCH3CCH2CHOAg(NH3)2OH+AgCH3CCH2COONH4縮醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)；HNMR譜。10-14試說明影響醛酮發(fā)生親核加成反應(yīng)活性的因素。精品文檔放心下載電子效應(yīng)：羰基碳原子上電子密度低，有利于反應(yīng)，即連吸電子基反應(yīng)活性高；感謝閱讀空間效應(yīng)：空間位阻大，不利于親核試劑進(jìn)行，反應(yīng)活性低。感謝閱讀第11章羧酸及其衍生物11-1將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)至弱排列成序。OH(1)A.CH3COOHB.ClCH2COOHC.D.Cl3CCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH(2)A.B.C.NO2D.BrNO2NO2OCH3COOHCOOHCOOH(3)A.B.OHC.OH（1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。感謝閱讀_知識點(diǎn)：羧酸的酸性。11-2將下列各組化合物按水解反應(yīng)速率由大至小排列成序。感謝閱讀(1)A.CHCOClB.(CHCO)OC.CHCONHCH3D.CHCOOCH5332332COOCH3COOCH3COOCH3(2)A.B.C.NO2CH3（1）A＞B＞D＞C；（2）A＞C＞B。知識點(diǎn)：羧酸衍生物水解反應(yīng)活性。水解反應(yīng)是親核加成-消除反應(yīng)，連有吸電子基有利于反應(yīng)進(jìn)行。謝謝閱讀11-3比較下列酸在H+催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)的速率。精品文檔放心下載(1)HCOOH(2)CHCOOH(3)CHCHCOOH(4)(CH)CHCOOH33232（1）＞（2）＞（3）＞（4）知識點(diǎn)：酸酯化反應(yīng)活性。11-4完成下列反應(yīng)。OHOH(1)COOHH+,-HO+△,2OHOO(1)LiAlHOO(2)H2C4H2CCH2OHCOOH(2)H2OO(3)H3CCH2CH2COOHSOCl2H3CCH2CH2COClAlCl3HC3（分子內(nèi)?；㎡(1)Zn,CH3CH(Cl)COOEtOH(4)CHCOOCH5(Reformasky反應(yīng))(2)H2OCH23Br2/紅磷Br(5)CHCOOHCH2COOH_(1)LiAlH4(6)ON(酰胺還原)N(2)H2OHHC6H5NaOH+Br2C6H5NH2(7)CONH2(Hofmann降解)H3CHH3CHOOOO(8)O+ONaOC2H5OH3OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2

N（Claisen酯縮合反應(yīng)，Wittig反應(yīng)，Mannich反應(yīng)）精品文檔放心下載COOH(CH3CO)2OO(9)△COOH1molCHCHMgBrHO稀OH-(10)323OOOOOOMgBrOCH3（酯與格氏試劑反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)）CHO(11)+HCOOC2H5NaOC2H5C2H5OHOOOO1molCH3OHPCl5CH3NH2OCH3(12)OOCH3OCH3OOHClNHCH3OOO(13)CHCOOHAlPO4CH3CH2OHCH3COOC2H53△,-H2OH2CCO知識點(diǎn)：羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)。11-5給下列反應(yīng)式填上適當(dāng)?shù)脑噭?。?）①LiAlH4，②H2O；

（2）Na/C2H5OH；（3）①LiAlH4，②H2O；

（4）①HSCH2CH2SH，②H2/Ni；_（5）H2/Pd-BaSO4，喹啉； （6）①LiAlH4，②H2O；謝謝閱讀（7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3/(CH3)2CHOH。謝謝閱讀知識點(diǎn)：還原劑的選擇性還原。11-6用化學(xué)方法分離下列各組化合物，并鑒定分離出的化合物。精品文檔放心下載（1）A.2-辛醇 B.2-辛酮 C.正辛酸（2）A.苯酚 B.苯甲醚 C.苯甲酸分離要求得純化合物。(1)A.2-辛醇 B.2-辛酮 C.正辛酸NaOH 溶液有機(jī)相水相ABC的鈉鹽NaHSO3過濾H+分液濾液有機(jī)相B的亞硫酸鈉加成物H+分液C水溶性物質(zhì)H3O分液干燥B(有機(jī)相) 蒸餾有機(jī)相蒸餾 A

蒸餾B

C分出的A,B,C可根據(jù)化合物的沸點(diǎn)鑒別_(2)A.苯酚 B.苯甲醚 C.苯甲酸NaHCO3溶液有機(jī)相水相ABC的鈉鹽NaOH溶液H+分液過濾水相有機(jī)相A的鈉鹽BCH+過濾蒸餾A B用FeCl3顯色鑒別，B可以根據(jù)沸點(diǎn)鑒別，C與NaHCO3反應(yīng)有氣體放出。知識點(diǎn)：利用化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)分離提純化合物。精品文檔放心下載11-7下列反應(yīng)是否容易進(jìn)行，并解釋之。（1）容易。因?yàn)閴A性：H2O＞Cl-（2）不容易。在本條件下易發(fā)生酸堿中和反應(yīng)成鹽，而不易進(jìn)行親核取代反應(yīng)（—NH2取感謝閱讀代—OH）。（3）容易。OH-的堿性大于離去基團(tuán)CH3COO-的堿性。謝謝閱讀（4）容易。盡管NH2-的親核性比OH-強(qiáng)，但在堿性溶液中生成了較穩(wěn)定的RCOO-。因精品文檔放心下載此反應(yīng)趨于正反應(yīng)方向。（5）不容易。因?yàn)镃H3O-的親核性比Br-強(qiáng)得多。謝謝閱讀11-8完成下列轉(zhuǎn)化。CH3CH3CH2OHCH3CH2CHCOOHCrO,N稀OHNH2NH2CHCHOH3,CHCH=CHCHOCHCHOCHCH=CHCH32Br3333HBrCH3CH2CHCH3(1)Mg/(C2H5)2OH3OCH3CHCHCHCOOHCH3CH2CHCH3(2)CO2COOMgBr32羥醛縮合反應(yīng)；格氏試劑與CO2反應(yīng)得到多一個碳原子的酸。精品文檔放心下載_OOH(2)OOOOOOOH3CSO3HOO+HOCHCHOHO22OH(1)CH3MgBr/(C2H5)2OO(2)HO3酮羰基官能團(tuán)保護(hù)；酯與格氏試劑反應(yīng)合成醇。OOOHNO3HO2C(CH2)4CO2HBa(OH)2O環(huán)酮氧化，二元羧酸受熱變化。(4)OHCH2CH3COOC2H5OHKCrO,H+O(1)CHMgBr/EtOCH2CH3PBr3227252(2)H3OOHCH2CH3Mg/Et2OCH2CH3(1)CO2CH2CH3C2H5OHCH2CH3BrMgBr(2)H3OCOOHH+COOC2H5仲醇氧化為酮；格氏試劑在合成中的應(yīng)用；酯化反應(yīng)。OHCH3CH2OHCH3CHCH2CO2C2H5CrO3,OH,N(1)Zn,BrCHCOOCHCH3CH2OHCH3CHO225CH3CHCH2CO2C2H5(2)H3OReformatsky反應(yīng)。CH3CH2CO2HCH3CH2CNSOCl2NHPO5CH3CH2CO2HCH3CH2COCl3CH3CH2CONH2CH3CH2CN羧酸及其衍生物的性質(zhì)。_O(7)OHOOCrO,OOHN2OHCNOHH3O2OH322OCNCOOHOH2O OO仲醇的氧化；酮與HCN加成；腈的徹底水解；交酯的合成。感謝閱讀CH3H3CH2CCH2CH2CO2HCHCOClNBSCH33H3CCOCH3CCl4BrH2CCOCH3AlCl3HOCH2CH2OHOO(1)Mg,醚OOHCl(g)HCCCHBr(2)OH3CCCH2CH2CH2OMgBrO32OHOPCC3H3CCCH2CH2CH2OHH3CCCH2CH2CHO(1)Ag2OH3CH2CCH2CH2CO2H(2)Zn-Hg/HCl羰基保護(hù)；氧化還原反應(yīng)。11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料，合成下列化合物（其它試劑任選）。感謝閱讀(1)CHCOCHCOCH(1)C2H5ONa(3)C2H5ONaCOOC2H532225(2)BrCH2CH2CH2BrCOCH3稀OH-H3O,△COCH3(1)C2H5ONaOCO2C2H5(2)CH3COCH2CO2C2H5H3CCCH(2)BrCH2CO2C2H5CH2CO2C2H5OCOOO稀OH-H+HH3CCCHCC2CH2COOHCH2COO(1)C2H5ONaOCO2C2H5COCH3(3)2(1)2C2H5ONaCOOEtCHCOCHCOCHHCCCH32225(2)BrCH2CH2CH2Br3CH2(2)I2COCH3COCH3CH2COOEtOCH2(1)稀OH-(2)HO,△COCH3H3CCCCO2C2H53H_(4)CH(COOEt)(1)C2H5ONaCOOEt(1)LiAlH4CH2OHPCl5CH2Cl22(2)BrCHCHCHBrCOOEt(2)HOCHOHCHCl222CH2(COOEt)2COOEt稀OH-H△222CHONaCOOEtCOOCOOH25(1)CHONaOCO2C2H5(1)5%NaOH(5)CHCOCHCOCH25HCCCH+,32225(2)CH=CHCHCHCl3222CH2CH2CH=CH2OH2(1)HOCH2CH2OH,HClOOH2H3CCCCH2CH2CH=CH2(2)CH3CO3HH3COCH2CH2CHCH2CCH3OOH2OHHClOOH3CCCCH2CH2CHCH2OHCH3(1)CHONaOOCH(6)CH3COCH2CO2C2H5CO2C2H5(1)CHONa325H3CCCH25H3CCCCO2C2H5(2)CHCHClCH2C6H5(2)CH3BrCH2C6H5526(1)5%NaOHHPh3P=CH22H,H3CCCCH2C6H5H3CCCCH2C6H5CH3CH3乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性質(zhì)。11-10設(shè)計以環(huán)已烷為起始原料合成尼龍-6的合成路線，并指出各步反應(yīng)的類型。謝謝閱讀hvNaOHCrO3,+BrBrOHNO2①②③NH2OHPCl5H2O,△ONOHOC(CH2)5NHn④⑤⑥NH反應(yīng)類型：①自由基取代反應(yīng)，②親核取代反應(yīng)，③氧化反應(yīng)，④親核加成-消除反應(yīng)，⑤精品文檔放心下載Beckmann反應(yīng)，⑥開環(huán)聚合反應(yīng)。尼龍-6的合成；常見反應(yīng)類型的識別。11-11對下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過程。感謝閱讀(1)OHCOOHOOOHOHOHOHOHOHOHOOHOOH2OHHHOHOOO_酸催化下酯化反應(yīng)機(jī)理。ONaNH2O(2)+ClCHCOOCHCOOC2H5225OONaNHH2ClCHOOC2H5CCOOC2H5ClCH2COOC2H5OClCOOC2H5Darzens反應(yīng)機(jī)理（親核加成，分子內(nèi)親核取代）。謝謝閱讀PhCHCHBrPhCOOCH3H3C22H3C(3)OCH3ONaOCH3OHOPhCH2CH2BrPhCH2CH2BrPhCHCHBrH3CH3COHC22OOOCH33OOOCH3OOCH3PhCOOCH3PhCOOCH3H3CCH2H3CH2CBrOO酯交換反應(yīng)；分子內(nèi)親核取代反應(yīng)。OOCH3CH3ONaH3OH3C(4)COOCH3CH3OHOOOCH3OCH3CH3CH3CH3OHCOOCH3COOCH3OCH3OCH3H3COCCH2CH2CH2CHCOOCH3H3CO OCH3 O

COOCH3O OCH3CH3 CH3OHCOOCH3 OCH3OOCH3COOCH3H3C COOCH3 H3C COOCH3Claisen酯縮合反應(yīng)及其逆反應(yīng)機(jī)理。11-12推斷A~D的構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。謝謝閱讀_OCH3CHCOOCH2CH3(1)SOCl2CHCHCOOCHCH3CH2COOH(2)C2H5OH32CH2COOC2H5OC2H5OHBDAOCH3CHCOOHCH2COOC2H5C羧酸及其衍生物之間的互變。11-13寫出A，B的構(gòu)造式。COOC2H5 COOHOH OHA. B.羧酸、酚、酯的性質(zhì)。11-14推測A~F的構(gòu)造式。OCHO HO CHCH2CO2C2H5 CCH2CO2C2H5 COCH3感謝閱讀ABCDOHH2CCCCCCH2CO2C2H5HE FReformasky反應(yīng)；Wittig反應(yīng)；羥醛縮合反應(yīng)；1HNMR，IR，UV，MS譜。謝謝閱讀11-15推測A~F的構(gòu)造式。CH3CH2CH2CHOCH(CH3)2CH3CH2CH2CHO(CH3)2CHOHOCH(CH3)2BAOHCCH3CH2CH2COOHCHCHCHCOOHCH3CH2CHOD32FE縮醛的性質(zhì)；碘仿反應(yīng)。11-16請討論羧酸及其衍生物和親核試劑的反應(yīng)與醛酮和親核試劑的反應(yīng)有何差異？為什感謝閱讀么會有這種差異？提示：①羧酸及其衍生物與親核試劑反應(yīng)的結(jié)果是親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物；謝謝閱讀_②羧酸及其衍生物親核取代反應(yīng)的機(jī)理是先加成，再消除；謝謝閱讀③醛酮與親核試劑反應(yīng)是親核加成；④產(chǎn)生差異的原因：羧酸及其衍生物中Y-是較好的離去基團(tuán)，而R-（H-）親核性謝謝閱讀強(qiáng)，不是好的離去基團(tuán)。11-17比較CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子間形成氫鍵的差別精品文檔放心下載HH很弱HFHFOCH2CH2ClOCCClCH2CH2HFHFHOClCH2CH2ClCH2CH3OH很弱HOHOCH3CH2OCH2CH3CH3CCCH3OHOHO11-18比較并解釋RCl和RCOCl與親核試劑Nu-反應(yīng)的機(jī)理及反應(yīng)活性差異。感謝閱讀提示：①相同點(diǎn)是反應(yīng)結(jié)果都是Nu-取代Cl-，生成相應(yīng)的RNu和RCONu。精品文檔放心下載②RCl與Nu-反應(yīng)機(jī)理是SN1或SN2；感謝閱讀③RCOCl與親核試劑Nu-反應(yīng)的機(jī)理是先親核加成生成一個四面體型的中間體（其謝謝閱讀中C為sp3雜化），再消去Cl-生成RCONu。謝謝閱讀第12章含氮化合物12-1命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。（1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基間甲苯胺感謝閱讀（3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺（5）氯化三甲基對氯苯銨 （6）氫氧化二甲基二乙基銨精品文檔放心下載（7）氯化重氮苯_COOC2H5(8)NCO(10)CHCHCHCHCHCH(9)3223NH2NHCH3(12)H2NCH2(CH2)3CHCH2NH2NH2(11)NNCH3知識點(diǎn)：含氮化合物的命名。12-2比較下列各對化合物的酸性強(qiáng)弱。NH3NH3NH3CH2NH3(1)A.B.(2)A.B.CH3NH3 NH3(3)A. B.OCH3 NO2（1）B＞A； （2）A＞B； （3）B＞A。知識點(diǎn)：胺的活性。12-3將下列各組化合物按堿性由強(qiáng)至弱的次序排列。精品文檔放心下載A.3432C.CHNH(1)(CH)NOHB.CHCONH32NHSO2NH2D.2E.NHNHNH222NO(2)A.(CH)NB.C.D.2E.(CH)NH3332CH3 NO2 NO2（1）A＞C＞D＞B＞E； （2）E＞A＞B＞C＞D。感謝閱讀知識點(diǎn)：胺的堿性。_12-4完成下列反應(yīng)。CH3CH2CHO(1)NO2+HCOOEtEtONaNO2NO2NO2(2)+NaOCH3CH3OHClClClOCH3O(3)CH2CH2NH2CH3COClCH2CH2NHCCH3(1)LiAlH4(2)CH3OHCH2CH2NHCH2CH3NH2N2HSO4ClOCH3(4)NO2NaNO2/H2SO4NO2CuClNO2CHONaNO23室溫CH3OHNO2NO2NO2NO2OHNaNO2O(5)PhCCH2NH2HCCCHPhCH3HCl32CNCNAg2OCN(6)+2CH2IIOHNN2NHH3CCH3H3CCH3OOO(7)NHKOHNKPhCH2ClH2NCOOOH2O,OH,△PhCH2NH2H3CCH3(8)HHHNNHNNH22CH3H3C_NONHNCl222HONHFe/HCl(9)NaNO2/HCl20~5℃pH=8~10HO NH2NNHD(10)D(1)H2O2N(CH3)2COOCH3 COOCH3△(11) OHN NCH3 CH3H3CHH3CHN(CH)3(12)3HOHOHCH2COOC2H5+NC6H6N(1)BrCH2COOC2H5O(13)(2)H3OHOCH3TsClTsOCH3KCNHCH3(1)LiAlH4CH3(14)HHC2H5吡啶HC2H5SN2NCC2H5(2)H2OHNHCC2H522知識點(diǎn)：含氮化合物的化學(xué)性質(zhì)。12-5試用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。（1）A．CH3CH2NH2 B.(CH3CH2)2NH C.(CH3CH2)3N精品文檔放心下載（1）、方法1：利用Hinsberg試驗(yàn)法鑒別謝謝閱讀_A生成沉淀溶于NaOH中B(1)H3CSO2Cl生成沉淀不溶于NaOH中(2)NaOHC不反應(yīng)方法2：與HNO2反應(yīng)AN2(1)NaNO2,HClB黃色油狀物(2)H2OC溶于酸性反應(yīng)液方法1簡單，現(xiàn)象明顯。(2)A.NHB.OHC.OHD.NH22A白色沉淀AFeCl3不顯色B溴水B顯紫色CCNaNO+HCl無反應(yīng)無變化2DDN2知識點(diǎn)：胺、酚、醇的鑒別。12-6如何用化學(xué)方法提純下列化合物？（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺精品文檔放心下載（3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺精品文檔放心下載解：（1）加HCl使苯胺成鹽，去除油層中硝基苯，水層中用NaOH水溶液處理分出油精品文檔放心下載層苯胺。（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成鹽，然后用乙醚萃取出三苯胺，感謝閱讀蒸掉乙醚。（3）加入對甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽，然后水蒸氣蒸餾，蒸出三謝謝閱讀乙胺。（4）加HCl水溶液，使苯胺成鹽進(jìn)入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。謝謝閱讀知識點(diǎn)：伯、仲、叔胺的分離方法。_12-7完成下列轉(zhuǎn)化。（1）丙烯→異丙胺CH3CH=CH2H2OCH3CHCH3CrO3,吡啶CH3CCH3NHCH3CCH3H3OHONHH2/NiCH3CHCH3NH2相同碳數(shù)胺的制備。（2）正丁醇→正戊胺和正丙胺CH3(CH2)3OHPBr3CH3(CH2)3BrNaCNCH3(CH2)3CNH2/NiCH3(CH2)4NH2KMnOSOClNHCH3(CH2)3OHH4CH3(CH2)2COOH2CH3(CH2)2COCl3CH3(CH2)2CONH2Br/OH-CH3CH2CH2NH22制備多一個和少一個碳原子的胺的方法。（3）乙烯→1,4-丁二胺CH2=CH2 Br2 BrCH2CH2Br2NaCN NCCH2CH2CNH2/NiH2NCH2CH2CH2CH2NH2感謝閱讀增加2個碳原子的二元胺制備（4）CH3(CH2)3Br→CH3CH2CH2CH2NH2感謝閱讀OOONHKOHNKCH3(CH2)3BrNCH2CH2CH2CH3OOCOOKOKOHCHCHCHCHNH+△32222COOKGabriel合成伯胺。此法產(chǎn)率高，適合于實(shí)驗(yàn)室制備純凈的伯胺。謝謝閱讀NH(5)CH2=CHCN2精品文檔放心下載_CNHOOCNH2CH=CHCH=CH+CH=CHCN2222NaOBrNH2H2/NiNH2雙烯合成，腈的還原。OO(6)OHOCNHOCH2NH2HOOCHNClHCNH2/NiNaNO2/HCl22-N2Pinacol重排機(jī)理酮的親核加成反應(yīng)；重氮鹽的生成及性質(zhì)；Pinacol重排。謝謝閱讀OOCOOH(7)ONNOCOOHNCH2=CHCNHCH2CH2CNCH,66酮轉(zhuǎn)化為烯胺，活化α-碳原子；Michael加成反應(yīng)。感謝閱讀12-8完成下列合成反應(yīng)。OHOCH3HOOHH3COOCH3(1)COOHCH2CH2NH2OHH3COOCH3H3COOCH3HOOHOCH3OCH3(1)(CH3O)2SO2/NaOH(1)LiAlH4(2)H3O(2)H2OCOOHCOOHOCH3CHOHOCH32(1)SOCl2HCOOCHH/NiHCOOCH33332(2)NaCNCH2CNCH2CH2NH2酚的甲基化反應(yīng)；醇的性質(zhì)；腈的還原。_COOH(2)NH2O2NNNOHNH(CHCO)ONHCOCHHNOONNHCOCHH3OO2NNH232323H2SO423COOHCOOHNaNO2OHO2NN2ClO2NNNOHHClpH=8~10氨基保護(hù)；偶合反應(yīng)。H2N(3)OHHOCOOCH3OHKOHOKCO2KOCOOKH3OHOCO2H240℃O2NH2NH2NHNO3CO2HFe/HClHOHOCO2HCH3OHHOCOOCH3HKolbe-Schmitt反應(yīng)；硝化反應(yīng)；還原反應(yīng)；酯化反應(yīng)。精品文檔放心下載OHOHCH3(4)O2NCHCH2CH3NO2OHONaOCHCH=CHCHOH23NaOHCHCH=CHCHClCHCH=CH32200℃2△CH3OHOHCH3H/PtCHCH2CH3HNO3/H2SO4ONCCHCH22H23CH3NO2醚的制備；Claisen重排；硝化反應(yīng)。CH3 CH3(5)COOCH2CH2N(CH2CH3)2_(CHCH)NH+OHOCH2CH2N(CH2CH3)2322CH3CH3CH3CH3COOCH2CH2NEt2HNO3Fe+HClNaNO2+HClH2SO40~5℃NO2CHNH2N2ClCH3CH3CH33CuCN+KCNH2OSOCl2CNCOOHCOCl環(huán)氧乙烷與胺的反應(yīng)；羧酸及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化。12-9以甲苯或苯為起始原料合成下列化合物（其它試劑任選）。感謝閱讀CHCHCHCHClCHCNCHCOOH(1)3Br23HNO33NO2Cl22NO2NaCN2NO2H3O2NO2FeH2SO4hvBrBrBrBrBrBrCHCOOHSn/HCl2NH2Br芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)及定位規(guī)則；硝基還原。(2)CH32HNO3CH3NO2NH4SHCH3NO2NaNO2-HClCH3NO2KICH3NO22HSO40~5℃2NO2NH2N2ClI硝化反應(yīng)；硝基選擇性還原；重氮化反應(yīng)。CH3CH3CH3CH3CH3(3)HNO3Sn/HClBr2NaNO2-HClH2SO4HO0~5℃BrBr2BrBrCH3NO2NH2NH2CHON2ClCHCl2H3PO22Cl2H2O/NaOHhvBrBrBrBrBrBr硝化反應(yīng)；還原反應(yīng)；氨基的引入與去除方法。_CHCHCHClCHCOOHCHCOOH33NO2NO2NO2NH(4)2HNO32Cl22(1)NaCN2Fe/HCl22H2SO4hv(2)H3NO2NO2NO2NH2硝化反應(yīng)；α-氫的鹵代反應(yīng)；還原反應(yīng)。NO2HNO3 Cl2H2SO4 FeCl3NONONONO(5)2HNO32((NH4)2S2NaNO2-HCl22CuCl/HCl2HSO40~5℃2NO2NH2N2ClClNHNClOHFe/HCl2NaNO2-HCl2H3OO2N0~5℃△N2ClONClClClCl2NNOH硝化反應(yīng)；硝基選擇性還原；重氮化反應(yīng)；偶合反應(yīng)。NONH(6)HNO32Fe/HCl22CH3IN(CH3)2H2SO4N(CH3)2HNO3O2NN(CH3)2Fe/HClH2NN(CH3)2H2SO4NaNO2-HCl(HC)NNCl0~5℃322CH3CH=CH2CH(CH3)2(1)O2OH+CH3COCH3H(2)H3OBrBrH2SO4HO3SOHBr2/FeOHHOOH3Br(H3C)2NN2ClBrBrpH=8~10(H3C)2NNNOHBr用重氮化法合成步驟較多。苯酚的制備；磺化反應(yīng)占位；苯的硝化；鹵代反應(yīng)；偶合反應(yīng)等。感謝閱讀(7)CH3CH2COClCOCH2CH3Br/FeCOCH2CH3Zn-HgCH2CH2CH32HClAlCl3Br BrFriedel-Crafts反應(yīng)；溴化反應(yīng)；羰基還原。感謝閱讀_12-10以苯及萘為起始原料合成下列化合物（其它試劑任選）。精品文檔放心下載(1)H2SO4SO3HNaOHONaH3O165℃300℃NH2HNO3NO2Fe/HClNHH2SO4NaNO2-HClHSO20~5℃4180℃2OHNNSO3HSOH3OHpH=8~10(2)參考(1)合成OHHNO3NO2Fe/HClNHN2ClNaNO2-HClH2SO420~5℃OHpH=8~10NNOH(3)OH參考(1)合成COCH3CH2CH3CH2CH3CH3COClZn-HgHNO3Sn/HClAlCl3HClH2SO4CHCHOHNO2HO23NaNO2-HClH3CH2CNN0~5℃pH=8~10N2Cl

OHN2ClSO3HCH2CH3NH2NO2NH2NHCOCH3(4)HNO3Sn(CH3CO)2OBr2/FeH2SO4HClNHCOCH3NH2N2ClClHO/OH-NaNO-HClCuCl22HCl0~5℃BrBrBrBr萘酚的制備；萘環(huán)上的親電取代反應(yīng)及定位規(guī)律；重氮鹽的性質(zhì)；偶合反應(yīng)。謝謝閱讀12-11寫出下列反應(yīng)的合理反應(yīng)機(jī)理。(1)NaNO2-HCl+Cl+CH2NH2CH2ClNaNO2-HCl+NCH2NH2CH2N2Cl2CH2Cl-ClCH2CH2ClCl--H+CH2重氮化反應(yīng)；碳正離子的性質(zhì)。HOCH2NH2O(2)NaNO2HClCH2NH2HOCHNHOHOHOCH222NaNO2-N2重排HClHOO-H+重氮化反應(yīng)；碳正離子的重排。OHCN N(3) H2/PdOOONHCNH/Pd2NH22HNH2/PdN-H2O氰基還原；胺與酮的親核加成-消除消反應(yīng)。12-12根據(jù)下列反應(yīng)，試確定A的構(gòu)造式。

_OHHN_A(C8H15N)(1)CH3I過量(1)CH3I過量(2濕)Ag22答案ANH季銨鹽的熱消除反應(yīng)。12-13（1）利用RX和NH3合成伯胺的過程有什么副反應(yīng)？（2）如何避免或減少這些副謝謝閱讀反應(yīng)？（3）在這一合成中哪一種鹵代烷不合適？（1）可發(fā)生二烷基化、三烷基化反應(yīng)，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量過量，以增感謝閱讀加RX和NH3的碰撞機(jī)會生成RNH2；（3）叔鹵代烴將發(fā)生消除反應(yīng)，芳鹵ArX也不易發(fā)謝謝閱讀生該反應(yīng)。RX與NH3反應(yīng)制備伯胺的條件。12-14推測A~E的構(gòu)造式。NO2

CH3

COOH

CH3

COOHNO2CONH2COOHNO2NO2ABCDE硝基化合物的性質(zhì)；酸的性質(zhì)；親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律；氧化反應(yīng)。感謝閱讀12-15推測A~E的構(gòu)造式。ACHNO2HCHO(A中包含一個=CH基)5112H2/PtCH3(CH2)4NH2Br2/NaOHCH3(CH2)4CONH2BACH3I(過量)CHN(CH)I(1)AgOHDH3COOCCCCOOCH359C33(2)△_CH3CH3COOCH3催化脫氫COOCH3COOCH3COOCH3ED是共軛二烯，A是直鏈伯胺。CH=CHCHCHCHNHCH3(CH2)4NH2CH2=CHCH2CH2CH2N(CH3)2I2A2222BCH3CCH2=CHCH=CH2COOCH3EDCOOCH3酰胺的Hofmann降解反應(yīng)；季銨鹽的生成；季銨堿的Hofmann消除反應(yīng)；雙烯合感謝閱讀成反應(yīng)；熱力學(xué)控制。12-16請解釋在偶合反應(yīng)中所使用的下列條件：（芳胺重氮化過程中加入過量無機(jī)酸；（2）感謝閱讀與ArNH2進(jìn)行偶合時介質(zhì)為弱酸性；（3）與ArOH偶合時，介質(zhì)為弱堿性溶液。提示：（1）使ArNH2轉(zhuǎn)變?yōu)辂}，避免發(fā)生偶合反應(yīng)；感謝閱讀（2）；若在堿性條件下：ArN+OH-ArNNOHOH-ArNNO2不能發(fā)生偶合反應(yīng)；若在酸性條件下：H+ArNH2 ArNH3芳環(huán)鈍化，不能發(fā)生偶合反應(yīng)。（3）若在強(qiáng)酸下，ArOH的離子化受到抑制，ArO-的濃度降低，不利于偶合反應(yīng)。精品文檔放心下載若在弱堿性條件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反應(yīng)活性增加，且由于堿性弱，不發(fā)生下謝謝閱讀列反應(yīng)。ArN2ArNNOH偶合反應(yīng)的條件。12-17試總結(jié)硝基苯在酸性、堿性和中性介質(zhì)中還原的產(chǎn)物。謝謝閱讀_（見教材P446）。12-18下列式子中，哪一個最能代表重氮甲烷？（1）式第13章雜環(huán)化合物13-1命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。（1）4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃甲酸（3）N-甲基吡咯 （4）2,3-吡啶二甲酸（5）3-乙基喹啉 （6）5-異喹啉磺酸（7）3-吲哚乙酸 （8）6-氨基嘌呤 （9）4-甲基-2-乙基咪唑感謝閱讀知識點(diǎn)：雜環(huán)化合物的命名。13-2下列化合物是否是極性分子？若是，請標(biāo)出分子偶極矩的方向。謝謝閱讀它們都是極性分子，偶極矩方向如下：N ON謝謝閱讀HNH2芳香結(jié)構(gòu)N OH知識點(diǎn)：偶極矩的判斷。13-3下列化合物有無芳香性？（1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）無芳香性。感謝閱讀_知識點(diǎn)：雜環(huán)化合物的芳香性判據(jù)。13-4指出下列各組化合物的堿性中心，按堿性由強(qiáng)到弱排列成序。謝謝閱讀（1）氮原子為堿性中心，C＞B＞D＞A。（2）A的兩性氮均為堿性中心；B氮原子為堿性中心；C中雙鍵氮為堿性中心。精品文檔放心下載A＞C＞B，B由于孤對電子參與芳香性大π鍵，故堿性極弱。精品文檔放心下載知識點(diǎn)：含氮化合物堿性比較。13-5判斷下列化合物中每個氮原子的雜化狀態(tài)并比較氮原子的堿性強(qiáng)弱。感謝閱讀AANHCHCHCHCHN(CH)2CHCHNH22223222(1)C(2)NCNClNOCH3HB(3)BHCHNCO3ABNNCCH3CH3（1）A．sp3雜化B.sp2雜化C.sp3雜化；堿性：C＞B＞A。（2）A．sp2雜化B.sp2雜化C.sp3雜化；堿性：C＞A＞B。（3）A．sp2雜化B.sp3雜化C.sp3雜化；堿性：C＞B＞A。知識點(diǎn)：雜化類型判斷，堿性判斷。13-6用簡便合理的方法除去下列化合物中的少量雜質(zhì)。精品文檔放心下載（1）苯中少量的噻吩 （2）甲苯中少量的吡啶（3）吡啶中少量的六氫吡啶解：（1）向混合物中加入濃H2SO4，振搖、靜止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下層的硫感謝閱讀酸中得以分離。（2）用稀HCl洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離。精品文檔放心下載（3）加入對甲苯磺酰氯；則六氫吡啶生成磺酰胺沉淀，過可除去。或利用吡啶與六氫精品文檔放心下載_吡啶堿性的差異與酸反應(yīng)除去。知識點(diǎn)：利用物理、化學(xué)性質(zhì)提純。13-7試比較下列化合物的親電取代反應(yīng)活性及芳香性的大小。感謝閱讀(1)(2)(3)(4)SON解：親電取代反應(yīng)活性：（2）＞（3）＞（1）＞（4）；芳香性：（1）＞（4）＞（2）＞（3）。謝謝閱讀13-8完成下列反應(yīng)式。(CH3CO)2O/BF3O(1)HCHCCCH3OO33(2)