小結(jié)第六章重量分析法沉淀滴定羅

第六章重量分析法與沉淀滴定法第一節(jié)概述第二節(jié)沉淀的溶解度及其影響因素第三節(jié)影響沉淀純度的主要因素第四節(jié)沉淀的類型和沉淀的形成過程第五節(jié)沉淀?xiàng)l件的選擇第六節(jié)重量結(jié)果的計(jì)算第七節(jié)沉淀滴定法

第一節(jié)概述定義：重量分析是通過稱量物質(zhì)的重量進(jìn)行測(cè)定的。途徑：通常先用適當(dāng)?shù)姆椒ㄊ贡粶y(cè)組分與其它組分分離，然后稱量，并由此計(jì)算出該組分的含量。分析過程

試樣→試液→沉淀形式→稱量形式→稱重→計(jì)算(1)

沉淀的溶解度要小，(2）沉淀要純凈，(3)沉淀應(yīng)易于過濾與洗滌，(4)沉淀易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。

(1)化學(xué)組成恒定，

(2)性質(zhì)穩(wěn)定，

(3)摩爾質(zhì)量要大。二、影響沉淀溶解度的主要因素1.同離子效應(yīng)s↓2.鹽效應(yīng)s↑3.酸效應(yīng)s↑4.配位效應(yīng)s↑5.影響沉淀溶解度的其它因素第二節(jié)沉淀的溶解度及其影響因素

一、溶解度和溶度積1.固有溶解度2.溶度積3.活度積4.溶度積和活度積的關(guān)系5.條件溶度積6.溶度積和溶解度的關(guān)系第三節(jié)影響沉淀純度的主要因素1．共沉淀產(chǎn)生共沉淀的原因主要來自于表面吸附、吸留和混晶。(1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些雜質(zhì)所引起的共沉淀。一、影響沉淀純度的主要因素如何判斷沉淀表面吸附的雜質(zhì)？減少表面吸附的主要措施：

洗滌吸附規(guī)則

(2)混晶

產(chǎn)生原因：如果溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半徑相近，晶體結(jié)構(gòu)相似，雜質(zhì)會(huì)進(jìn)入晶格排列形成混晶共沉淀。消除措施：減少和消除混晶的最好的方法就是將這類雜質(zhì)離子預(yù)先分離除去。

(3)吸留產(chǎn)生原因：吸留是由于沉淀劑加入太快，使沉淀急速生長(zhǎng)，沉淀表面吸附的雜質(zhì)來不及離開就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使雜質(zhì)和母液機(jī)械地嵌入沉淀內(nèi)部所致。消除措施：通過改變沉淀?xiàng)l件、陳化或重結(jié)晶的方法予以減免。第三節(jié)影響沉淀純度的主要因素

當(dāng)沉淀從溶液中析出后，與母液一起放置一段時(shí)間后，溶液中某些雜質(zhì)離子可能沉淀到原沉淀上面，這一現(xiàn)象稱為后沉淀。2．后沉淀消除措施：避免和減少后沉淀的主要方法是

縮短沉淀在母液中的放置時(shí)間。二、提高沉淀純度的方法1.選擇適當(dāng)?shù)姆治龀绦?.降低易被吸附的雜質(zhì)離子的濃度3.選擇適當(dāng)?shù)某恋韯?/p>

4.選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件5.選擇適當(dāng)?shù)南礈煲?.必要時(shí)再沉淀第三節(jié)影響沉淀純度的主要因素自學(xué)第四節(jié)沉淀的類型及沉淀的形成過程一、沉淀的類型二、沉淀的形成過程三、晶形沉淀和無定形沉淀的生成晶形沉淀凝乳狀沉淀無定形沉淀（1）均相成核：構(gòu)晶離子在過飽和溶液中，通過離子締合作用，自發(fā)地產(chǎn)生晶核的過程。（2）異相成核作用，是指溶液中混有固體微粒，在沉淀過程中，這些微粒起著晶種的作用，誘導(dǎo)沉淀的形成。

第五節(jié)沉淀?xiàng)l件的選擇陳化：沉淀完畢后必須進(jìn)行陳化，將沉淀和母液放置一時(shí)間，這一過程稱為沉淀的陳化。一、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件

其沉淀?xiàng)l件綜合為：“稀、熱、慢、攪、陳、冷過濾”。

陳化的作用：可以使小晶體逐漸轉(zhuǎn)變成較大晶體，同時(shí)可使晶體變得更加完整和純凈，獲得大而純的完整晶體。二、無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件

其沉淀?xiàng)l件可綜合為：

“濃、快、熱、攪、電、不陳化、再沉淀”。

三、均勻沉淀法

方法：是往試樣溶液中加入某種試劑，改變?nèi)芤旱臈l件，使沉淀劑在整個(gè)溶液中慢慢地產(chǎn)生出來，從而使沉淀緩慢地、均勻地析出。目的：防止出現(xiàn)局部過濃現(xiàn)象，得到顆粒粗大、吸附雜質(zhì)少、易于過濾和洗滌的晶形沉淀。

第五節(jié)沉淀?xiàng)l件的選擇第六節(jié)重量分析結(jié)果的計(jì)算被測(cè)物→沉淀形式→稱量形式→表示形式→計(jì)算重量分析的結(jié)果可按照下式進(jìn)行計(jì)算：

(x)=

式中：

(x)—被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

m被測(cè)組分—被測(cè)組分的質(zhì)量，g；

m—試料的質(zhì)量，g。①被測(cè)組分表示形式與稱量形式相同，則直接將稱量形式的質(zhì)量代入即可計(jì)算;②被測(cè)組分表示形式與稱量形式不同，則需引入一換算因數(shù)，將稱量形式的質(zhì)量換算成表示形式的質(zhì)量進(jìn)行計(jì)算。莫爾（Mohr）滴定法——用硝酸銀作標(biāo)準(zhǔn)溶液，鉻酸鉀作指示劑，生成有色的沉淀指示終點(diǎn)。

第七節(jié)沉淀滴定法(1)指示劑用量

加入K2CrO4的濃度為5.0×10-3mol/L(2)滴定的酸度最適宜的酸度為pH=6.5～10.5。如果有銨鹽存在時(shí)，要求酸度范圍較窄，應(yīng)控制pH為6.5～7.2。

莫爾法可以測(cè)定Cl-、Br-，可以返滴定測(cè)Ag+，但不能測(cè)定I-和SCN-。因?yàn)锳gI和AgSCN沉淀強(qiáng)烈地吸附I-和SCN-，使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。佛爾哈德（Volhard）滴定法——用硫氰酸銨作標(biāo)準(zhǔn)溶液，鐵銨礬作指示劑，形成可溶性有色的絡(luò)合物指示終點(diǎn)。本法包括直接法測(cè)Ag+和返滴法X-。

(1)滴定酸度溶液的酸度一般控制在0.1～1mol/L之間(2)指示劑用量實(shí)驗(yàn)證明，F(xiàn)e3+濃度為0.015mol/L時(shí)。

(3)吸附與沉淀轉(zhuǎn)換引起的誤差直接法測(cè)定Ag+時(shí)，生成的AgSCN沉淀強(qiáng)烈地吸附Ag+，使終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低。因此，在滴定時(shí)，必須劇烈搖動(dòng)溶液，使被吸附的Ag+釋出。返滴法測(cè)定Cl-時(shí)，終點(diǎn)的判斷常遇到困難。

第七節(jié)沉淀滴定法法揚(yáng)司（Fajans）滴定法——

用吸附指示劑（有機(jī)染料）指