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文檔簡介
原料氣中的水分會腐蝕設備,堵塞管道,威脅正常生產(chǎn),催化劑結(jié)塊失活,反應氣體分布不均,導致局部反應過熱,催化劑活性下降,壽命縮短,催化劑結(jié)塊,使催化劑翻換困難,另外,水分與乙炔反應生成對聚合有害的甲醛。氯化氫
吸濕性,可吸收乙炔氣中的絕大部分水,生成40%左右的鹽酸,降低混合氣中的水分。脫水原理:鹽酸冰點低,在同一溫度下40%鹽酸的水蒸汽分壓遠比純水要低,混合氣冷凍脫酸,降低氣相中水的分壓。乙炔固堿脫水:乙炔氣體含水量50%液堿上水蒸氣分壓混合冷凍脫水:混合氣含水量40%鹽酸溶液中水的蒸汽分壓。
乙炔和氯化氫主物料溫度(-14±2℃)低溫可以獲得更濃的鹽酸和更低的含水量,但溫度過低,低于此溫,鹽酸結(jié)冰會堵塞管道(濃鹽酸冰點-18℃),系統(tǒng)阻力增大,流量下降甚至無法繼續(xù)生產(chǎn)。用浸漬3%~5%憎水性有機氟硅油的5~10μm細玻璃長纖維過濾除霧,“氣溶膠”中的液體微粒與垂直排列的玻璃纖維相碰撞后,大部分霧粒被截留,最后滴落下來并排出。
冷凍后的氣體溫度很低,進入轉(zhuǎn)化器前需要在預熱器中加熱到70-80℃,使未除凈的霧滴氣化,降低氯化氫對碳鋼的腐蝕性,也使氣體溫度接近轉(zhuǎn)化溫度,有利于提高轉(zhuǎn)化反應效率。PPT1氯化氫和乙炔混合冷凍脫水氯化氫和乙炔濃硫酸脫水工藝變溫變壓吸附解吸工藝氯化氫用濃硫酸干燥和乙炔用分子篩干燥組合干燥工藝活性組分:氯化汞HgCl2(升汞、氯化高汞),易升華,溶于水,單獨使用無催化作用;載體:活性炭,單獨使用活性低。組合:氯化汞吸附于活性炭表面后則具有很強的催化活性HgCl2含量8-12%,含量越高,乙炔轉(zhuǎn)化率越高;但HgCl2過高,極易升華而降低活性,冷凝后會堵塞管道,影響正常生產(chǎn);另外,HgCl2過高,反應劇烈,易局部過熱。可加適量BaCl2抑制HgCl2升華。通入氯化氫氣體充分干燥催化劑并使催化劑表面充分地吸附上一層氯化氫。
①中毒
鐵和鋅的存在會降低催化劑對合成反應的選擇性
②遮蓋炭、樹脂狀聚合物、酸霧等黏結(jié)在催化劑表面,遮蓋活性中心而失活。HgCl2+H2S→HgS+2HCl3HgCl2+PH3→(HgCl)3P+3HClC2H2+HgCl2→Hg+Cl-CH=CH-Cl③活性結(jié)構(gòu)改變由于過熱破壞催化劑活性結(jié)晶表面而活性下降,催化劑活性分子移動,使催化劑表面松弛。④升華溫度升高,HgCl2更易升華,催化劑的活性組分量逐漸減少,活性下降。新型催化劑的探索方向:①載體的處理和改進;②復方汞催化劑,如加入BaCl2等;③尋找非汞催化劑。乙炔氣體和氯化氫氣體比例:1:(1.05~1.10)
氯化汞觸媒的作用下,100~180℃下進行氣相加成:C2H2+HCl→CH2=CHCl+124.8kJ/mol
反應性質(zhì):非均相反應反應機理:外、內(nèi)擴散,表面反應,內(nèi)、外擴散。
表面反應為控制階段。強制水循環(huán)移熱工藝庚烷自然循環(huán)移熱工藝熱水自然循環(huán)移熱工藝氯化氫過量HCl乙炔過量2C2H2+3HgCl2→Hg+Hg2Cl2+2ClCH=CHCl水存在反應溫度:100~180℃
高溫有利于反應進行但溫度過高副反應增多,催化劑升華
反應壓力:0.12~0.15Mpa空速:空速過高,氣體停留時間減少,乙炔轉(zhuǎn)化率降低。
空速減小,乙炔轉(zhuǎn)化率提高,
過小,高沸點副產(chǎn)物量也增多,生產(chǎn)能力減小。乙炔過量:乙炔還原催化導致其失活,副產(chǎn)物增加;
乙炔價格高,經(jīng)濟上不合理;增加氯乙烯分離負擔;影響了氯乙烯的聚合。氯化氫過量:
提高乙炔的轉(zhuǎn)化率,降低粗氯乙烯中乙炔含量,有利于精制。過量太多則會增加多氯化物生成,降低氯乙烯收率,產(chǎn)品成本上升。目前工業(yè)上采用氯化氫過量5%~10%。一般要求乙炔純度≥98.5%,氯化氫純度≥94
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