電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯-粗氯乙烯的合成

原料氣中的水分會(huì)腐蝕設(shè)備，堵塞管道，威脅正常生產(chǎn)，催化劑結(jié)塊失活，反應(yīng)氣體分布不均，導(dǎo)致局部反應(yīng)過(guò)熱，催化劑活性下降，壽命縮短，催化劑結(jié)塊，使催化劑翻換困難，另外，水分與乙炔反應(yīng)生成對(duì)聚合有害的甲醛。氯化氫

吸濕性，可吸收乙炔氣中的絕大部分水，生成40％左右的鹽酸，降低混合氣中的水分。脫水原理：鹽酸冰點(diǎn)低，在同一溫度下40％鹽酸的水蒸汽分壓遠(yuǎn)比純水要低，混合氣冷凍脫酸，降低氣相中水的分壓。乙炔固堿脫水：乙炔氣體含水量50%液堿上水蒸氣分壓混合冷凍脫水：混合氣含水量40%鹽酸溶液中水的蒸汽分壓。

乙炔和氯化氫主物料溫度（－14±2℃）低溫可以獲得更濃的鹽酸和更低的含水量，但溫度過(guò)低，低于此溫，鹽酸結(jié)冰會(huì)堵塞管道(濃鹽酸冰點(diǎn)－18℃)，系統(tǒng)阻力增大，流量下降甚至無(wú)法繼續(xù)生產(chǎn)。用浸漬3％～5％憎水性有機(jī)氟硅油的5～10μm細(xì)玻璃長(zhǎng)纖維過(guò)濾除霧，“氣溶膠”中的液體微粒與垂直排列的玻璃纖維相碰撞后，大部分霧粒被截留，最后滴落下來(lái)并排出。

冷凍后的氣體溫度很低，進(jìn)入轉(zhuǎn)化器前需要在預(yù)熱器中加熱到70-80℃，使未除凈的霧滴氣化，降低氯化氫對(duì)碳鋼的腐蝕性，也使氣體溫度接近轉(zhuǎn)化溫度，有利于提高轉(zhuǎn)化反應(yīng)效率。PPT1氯化氫和乙炔混合冷凍脫水氯化氫和乙炔濃硫酸脫水工藝變溫變壓吸附解吸工藝氯化氫用濃硫酸干燥和乙炔用分子篩干燥組合干燥工藝活性組分：氯化汞HgCl2(升汞、氯化高汞),易升華,溶于水,單獨(dú)使用無(wú)催化作用;載體：活性炭，單獨(dú)使用活性低。組合：氯化汞吸附于活性炭表面后則具有很強(qiáng)的催化活性HgCl2含量8-12%，含量越高，乙炔轉(zhuǎn)化率越高；但HgCl2過(guò)高，極易升華而降低活性，冷凝后會(huì)堵塞管道，影響正常生產(chǎn)；另外，HgCl2過(guò)高，反應(yīng)劇烈，易局部過(guò)熱?？杉舆m量BaCl2抑制HgCl2升華。通入氯化氫氣體充分干燥催化劑并使催化劑表面充分地吸附上一層氯化氫。

①中毒

鐵和鋅的存在會(huì)降低催化劑對(duì)合成反應(yīng)的選擇性

②遮蓋炭、樹脂狀聚合物、酸霧等黏結(jié)在催化劑表面，遮蓋活性中心而失活。HgCl2+H2S→HgS+2HCl3HgCl2+PH3→(HgCl)3P+3HClC2H2+HgCl2→Hg+Cl-CH=CH-Cl③活性結(jié)構(gòu)改變由于過(guò)熱破壞催化劑活性結(jié)晶表面而活性下降，催化劑活性分子移動(dòng)，使催化劑表面松弛。④升華溫度升高，HgCl2更易升華，催化劑的活性組分量逐漸減少，活性下降。新型催化劑的探索方向：①載體的處理和改進(jìn)；②復(fù)方汞催化劑，如加入BaCl2等；③尋找非汞催化劑。乙炔氣體和氯化氫氣體比例：1:(1.05～1.10)

氯化汞觸媒的作用下，100～180℃下進(jìn)行氣相加成：C2H2+HCl→CH2=CHCl+124.8kJ/mol

反應(yīng)性質(zhì)：非均相反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：外、內(nèi)擴(kuò)散，表面反應(yīng)，內(nèi)、外擴(kuò)散。

表面反應(yīng)為控制階段。強(qiáng)制水循環(huán)移熱工藝庚烷自然循環(huán)移熱工藝熱水自然循環(huán)移熱工藝氯化氫過(guò)量HCl乙炔過(guò)量2C2H2+3HgCl2→Hg+Hg2Cl2+2ClCH=CHCl水存在反應(yīng)溫度：100～180℃

高溫有利于反應(yīng)進(jìn)行但溫度過(guò)高副反應(yīng)增多，催化劑升華

反應(yīng)壓力：0.12～0.15Mpa空速：空速過(guò)高，氣體停留時(shí)間減少，乙炔轉(zhuǎn)化率降低。

空速減小，乙炔轉(zhuǎn)化率提高，

過(guò)小，高沸點(diǎn)副產(chǎn)物量也增多，生產(chǎn)能力減小。乙炔過(guò)量：乙炔還原催化導(dǎo)致其失活，副產(chǎn)物增加；

乙炔價(jià)格高，經(jīng)濟(jì)上不合理；增加氯乙烯分離負(fù)擔(dān)；影響了氯乙烯的聚合。氯化氫過(guò)量：

提高乙炔的轉(zhuǎn)化率，降低粗氯乙烯中乙炔含量，有利于精制。過(guò)量太多則會(huì)增加多氯化物生成，降低氯乙烯收率，產(chǎn)品成本上升。目前工業(yè)上采用氯化氫過(guò)量5%～10%。一般要求乙炔純度≥98.5%，氯化氫純度≥94