高三化學二輪復習：有機化學基礎選修課件

有機化學基礎(選修)考綱要求1.掌握烴及其衍生物的結(jié)構與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。2.掌握有機化學反應類型的判斷。3.了解同分異構現(xiàn)象，掌握限定條件下同分異構體的書寫及判斷。4.能根據(jù)信息設計有機化合物的合成路線。有機物代表物(或通式)官能團主要化學性質(zhì)鹵代烴一鹵代烴：R—X—X(X表示鹵素原子)①與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應生成醇②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應2．根據(jù)有機物的特殊性質(zhì)及反應條件推斷框圖中的有機物(1)有機推斷的系統(tǒng)思維模型D.中和100mL1mol/L的H2SO4溶液，需NaOH為4.0g【解析】【詳解】N原子最外層有7個電子，根據(jù)構造原理，基態(tài)N原子的核外電子排布式為1s22s22p3，根據(jù)洪特規(guī)則可知基態(tài)原子中的電子優(yōu)先單獨占據(jù)1個軌道，且自旋方向相同，因此氮原子的最低能量狀態(tài)軌道表示式是：，答案選B?！窘馕觥浚?）碘酸鉀中的+5價碘與碘化鉀中的-1價碘發(fā)生歸中反應，根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒配平化學方程式；⑤機動車安裝尾氣凈化器13．下列曲線表示F、Cl、Br元素及所形成物質(zhì)的某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢，正確的是C.化合物X2Y、ZY、WY3中化學鍵的類型相同D、加入苯酚顯紫色的溶液中含有Fe3+，F(xiàn)e3+可以和SCN-發(fā)生絡合反應，二者不能大量共存，D不符合題意；【解析】綜上所述氧化性強弱順序：A2+＞B2+＞C2+＞D2+；還原性強弱順序：D＞C＞B＞A；(2)根據(jù)有機反應的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團①使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。②使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)鏈烴基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。④加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有—CHO。⑤加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。⑥加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。(3)以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構和官能團的位置①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構的關系②由消去反應的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機物結(jié)構的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機物碳架結(jié)構的對稱性而快速進行解題。④由加氫后的碳架結(jié)構可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。⑤由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構，可確定—OH與—COOH的相對位置。(4)根據(jù)關鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目3．有機反應類型的判斷方法由反應特點推測反應類型從斷鍵、成鍵的角度掌握各反應類型的特點，如取代反應的特點是有上有下或斷一下一上一；加成反應的特點是只上不下或斷一加二；消去反應的特點是只下不上由反應條件推測反應類型①NaOH水溶液作條件的反應：鹵代烴的水解；酯的堿性水解；NaOH醇溶液與鹵代烴發(fā)生的是消去反應②以濃H2SO4作條件的反應：醇的消去；醇變醚；苯的硝化；酯化反應③以稀H2SO4作條件的反應：酯的水解；糖類的水解；蛋白質(zhì)的水解④當反應條件為光照且與X2反應時，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生取代反應，而當反應條件為催化劑且與X2反應時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代⑤當反應條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛(或酮)或醛氧化為酸B.從1L2mol/L的H2SO4溶液中取出0.5L，該溶液的濃度為1mol/LA.O B.P C.Mn D.CrB.每個小黑點表示一個核外電子C．Mn的外圍電子排布式為3d54s2，3d能級上有5個未成對電子；(2)氨氣在純氧中燃燒，生成一種單質(zhì)和水，應生成氮氣與水；氨氣--氧氣燃料電池，燃料在負極發(fā)生氧化反應，則通入氨氣的電極是負極，堿性條件下，生成氮氣與水；-1Na2S2O3溶液，分別在不同溫度下加入0.1mol·L-1硫酸和一定量水，最先出現(xiàn)渾濁的是D.鋼管發(fā)生析氫腐蝕，負極反應是Fe—3e-=Fe3+8.下列說法不正確的是（）試題分析：本題考查金屬物理性質(zhì)的通性原因?？键c：考查環(huán)境污染及治理措施知識。則=27，解得x=4，平衡時氨氣的轉(zhuǎn)化率=×100%=50%；注意(1)鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子間脫水等反應，本質(zhì)上屬于取代反應。(2)聚合反應包括加成聚合反應(簡稱加聚反應)和縮合聚合反應(簡稱縮聚反應)。(3)有機物的加氫、脫氧屬于還原反應，脫氫、加氧屬于氧化反應?？疾橐暯怯袡C物的結(jié)構與轉(zhuǎn)化是歷屆各地高考的必考點。以某種藥物、新材料的合成(或其中間產(chǎn)物的合成)為背景，考查合成路線中某一中間體的官能團的名稱和結(jié)構簡式的書寫，某過程的反應類型和反應條件的判斷，有機物分子式、結(jié)構簡式及化學方程式的書寫等。1

(2021·河北高考節(jié)選)丁苯酞(NBP)是我國擁有完全自主知識產(chǎn)權的化學藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM-289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學轉(zhuǎn)變成NBP和其他活性成分，其合成路線如圖：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。鄰二甲苯

(2)E→F中步驟1)的化學方程式為_______________________________

____________________________________________。(3)G→H的反應類型為____________。若以NaNO3代替AgNO3，則該反應難以進行，AgNO3對該反應的促進作用主要是因為_________________

____________________________________________________________。取代反應

(4)HPBA的結(jié)構簡式為________________。通常酯化反應需在酸催化、加熱條件下進行，對比HPBA和NBP的結(jié)構，說明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因_______________________________________

___________________________________。HPBA中烴基的空間位阻較大，使得羥基較為活潑，常溫下不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP

8．【解答】解：A．硝酸鉀熔融狀態(tài)、水溶液都能導電，是電解質(zhì)，故A錯誤；（2）若D的相對分子質(zhì)量為18，求A的相對分子質(zhì)量（寫出計算過程）。【解析】9.向四支試管中分別加入少量不同的無色溶液并進行如下操作，其中結(jié)論正確的是故選C。C.平衡后加入高效催化劑使平均摩爾質(zhì)量增大故答案為：24.5mol/L；C．納米級金剛石粉末不能透過半透膜，故C錯誤；③C（s）+O2（g）=CO2（g）ΔH2=﹣393.5kJ·mol-1B.每個小黑點表示一個核外電子A.向稀鹽酸中加入少量鈉粒：2Na＋2H2O＝2Na+＋2OH-＋H2↑已知如下信息：③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構體回答下列問題：(1)A的化學名稱為____________。三氯乙烯

(2)由B生成C的化學方程式為__________________________________

________________。(3)C中所含官能團的名稱為______________________________。(4)由C生成D的反應類型為__________。碳碳雙鍵、氯原子

取代反應

(5)D的結(jié)構簡式為_____________________________。1．(2020·全國卷Ⅱ節(jié)選)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α-生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應略去。已知以下信息：回答下列問題：(1)A的化學名稱為___________________________。(2)B的結(jié)構簡式為________。(3)反應物C含有三個甲基，其結(jié)構簡式為________。(4)反應⑤的反應類型為________。(5)反應⑥的化學方程式為____________________________________。3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)加成反應

2．(2019·全國卷Ⅱ節(jié)選)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應用于涂料和膠黏劑等領域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：回答下列問題：(1)A是一種烯烴，化學名稱為____________，C中官能團的名稱為________、________。(2)由B生成C的反應類型為__________________。(3)由C生成D的反應方程式為__________________________________

_________________________________________。丙烯氯原子羥基加成反應(4)E的結(jié)構簡式為__________________。(5)假設化合物D、F和NaOH恰好完全反應生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應等于_______。8

3．(2021·八省聯(lián)考重慶卷)化合物N是一種具有玫瑰香味的香料，可用作化妝品和食品的添加劑。實驗室制備N的兩種合成路線如下：回答下列問題：(1)H的化學名稱為________，A→B所需的試劑是____________。(2)D→E反應類型是_________，J含有的官能團名稱是______________

__________。苯甲醛

鐵粉和液溴

取代反應

碳碳雙鍵、羧基(3)G、M的結(jié)構簡式分別為______________、____________。(4)I與新制Cu(OH)2懸濁液發(fā)生反應的方程式為____________________

____________________________________________________。4．中藥葛根是常用祛風解表藥物，其有效成分為葛根大豆苷元，用于治療高血壓引起的頭疼、頭暈、突發(fā)性耳聾等癥。其合成線路如下：(1)C的名稱為_______________________________，F(xiàn)中含氧官能團的

結(jié)構為________________。(2)A→B的反應方程式為________________________________________

__________________________________；C→D的反應類型為__________。(3)E的結(jié)構簡式為________________________；葛根大豆苷元的分子式為________________。對硝基苯乙酸(或4-硝基苯乙酸)

—OH、

還原反應

1．同分異構體數(shù)目的判斷方法(1)熟記苯環(huán)同分異構體的數(shù)目①若苯環(huán)上連有2個取代基，其在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關系；②若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其在苯環(huán)上有連、偏、勻3種位置關系；③若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個取代基，其在苯環(huán)上有6種位置關系；④若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個不同的取代基，其在苯環(huán)上有10種位置關系。(2)基團連接法：如丁基(—C4H9)有4種，則丁醇、戊酸、戊醛均為4種。(3)換元法：烴分子CmHn的a(a<n)元氯代物有W種，則其(n－a)元氯代物也有W種。如C3H8的二氯代物有4種，C3H8的六氯代物也有4種。(4)等效氫法：有多少種等效氫原子就有多少種一元取代物。(5)組合法：A—(m種)與B—(n種)連接形成A—B結(jié)構有m×n種。如：C5H10O2的酯：HCOO—與C4H9—形成的酯有1×4＝4種；CH3COO—與C3H7—形成的酯有1×2＝2種；C2H5COO—與C2H5—形成的酯有1×1＝1種；C3H7COO—與CH3—形成的酯有2×1＝2種，共9種。2．限定條件下同分異構體的書寫方法(1)不飽和度(Ω)與結(jié)構之間的關系

不飽和度思考方向Ω＝11個雙鍵或1個環(huán)Ω＝21個三鍵或2個雙鍵或1個環(huán)和1個雙鍵Ω＝33個雙鍵或1個雙鍵和1個三鍵Ω≥4考慮可能含有苯環(huán)(2)限定條件與結(jié)構的關系常見限定條件對應的官能團或結(jié)構能與NaHCO3或Na2CO3反應放出氣體—COOH能與鈉反應產(chǎn)生H2—OH或—COOH能與Na2CO3反應—OH(酚)或—COOH能與NaOH溶液反應—OH(酚)或—COOH或—COOR或—X能發(fā)生銀鏡反應[或與新制Cu(OH)2反應生成磚紅色沉淀]—CHO(包括HCOOR)(3)核磁共振氫譜與結(jié)構的關系①峰的個數(shù)代表氫原子的種類。②峰的面積比代表各類氫原子的個數(shù)比。③從峰的面積比可以分析分子結(jié)構上的對稱性?？疾橐暯且院铣陕肪€圖中的某一有機物的分子式或結(jié)構簡式為依據(jù)提供條件，如核磁共振氫譜中峰的個數(shù)及面積比、使FeCl3溶液顯色、1mol有機物與Na或NaHCO3反應生成氣體的物質(zhì)的量等來書寫符合條件的該有機物的同分異構體的結(jié)構簡式或數(shù)目判斷是歷屆各地高考的必考點。6(c)17415①苯環(huán)上有2個取代基；②能夠發(fā)生銀鏡反應；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應。其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構

簡式為_______________________________。109712(2)官能團的引入引入的官能團轉(zhuǎn)化方法—X①烴、酚的取代②不飽和烴與HX、X2的加成③醇與氫鹵酸(HX)反應羥基①烯烴與水加成②醛、酮與氫氣加成③鹵代烴在堿性條件下水解④酯的水解引入的官能團轉(zhuǎn)化方法碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去②炔烴不完全加成③烷烴裂化、裂解醛基①醇的催化氧化②連在同一個碳原子上的兩個羥基脫水③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成羧基①醛基氧化②酯、多肽、蛋白質(zhì)的水解被保護的官能團被保護的官能團的性質(zhì)保護方法氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成反應轉(zhuǎn)化為氯代物，待氧化后再用NaOH醇溶液通過消去反應重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵設計合成路線時，要選擇合成步驟少，副反應少，反應產(chǎn)率高，試劑成本低、毒性小，反應條件溫和，操作簡單，污染排放少的路線，即(3)正逆雙向結(jié)合法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為考查視角運用已學知識和題干給出的信息(近幾年全國卷的信息通常隱含在題目給出的合成路線圖中)設