三氯乙醛蒸餾工藝技術(shù)規(guī)程

1三氯乙醛蒸餾工藝技術(shù)規(guī)程三氯乙醛蒸餾工藝技術(shù)規(guī)程主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了精制三氯乙醛產(chǎn)品的產(chǎn)品性能、生產(chǎn)原料及中間品的性質(zhì)和規(guī)格、生產(chǎn)的根本原理、生產(chǎn)工藝流程、生產(chǎn)工藝技術(shù)條件、原料中間品的動(dòng)力消耗定額、生產(chǎn)工藝流程圖和生產(chǎn)設(shè)備內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)適用于連續(xù)化蒸餾得到精制三氯乙醛產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝。引用標(biāo)準(zhǔn)氯油：企標(biāo)精制三氯乙醛：企標(biāo)硫酸：GB/T534-2002脫醛硫酸：企標(biāo)術(shù)語、符號、代號術(shù)語：氯油：三氯乙醛生產(chǎn)的中間體精醛：精制三氯乙醛的簡稱。廢酸：與氯油共熱脫水脫醇后生成的含硫酸低于70%的混合物的通稱。高沸物：精制三氯乙醛中沸點(diǎn)高于102℃的物質(zhì)。低沸物：精制三氯乙醛中沸點(diǎn)低于95℃的物質(zhì)。產(chǎn)品說明產(chǎn)品名稱：三氯乙醛分子式：CClCHO3構(gòu)造式：相對分子量：147.39〔1993〕物理、化學(xué)性質(zhì)：物理性質(zhì)：-57℃，沸點(diǎn)97.7℃，相對密度d4201.512，它能與乙醇、乙醚、氯仿等混溶，易溶于水和有機(jī)溶劑。易吸取水分而形成固體化合物?；瘜W(xué)性質(zhì)加成反響：在三氯乙醛分子中，由于受α位三個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的氯原子的吸電效應(yīng)，羰基碳原子正電荷增加，因此親核試劑都簡潔進(jìn)攻三氯乙醛的羰基發(fā)生加成反響。與水的反響：三氯乙醛遇水或吸取空氣中的水份發(fā)生加成反響，生成水合三氯乙醛。水合三氯乙醛為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)57℃，沸點(diǎn)96-97℃，比重d4201.908。由于受α位碳原子上氯原子的影響，水合三氯乙醛比較穩(wěn)定，須與濃硫酸共熱才能脫水生成三氯乙醛。與醇類的反響：三氯乙醛與醇類反響生成相應(yīng)的半縮醛和縮醛其中，三氯乙醛乙醇半縮醛熔點(diǎn)50℃、沸點(diǎn)115-116℃；三氯乙醛乙醇縮醛沸點(diǎn)204-205℃、比重1.2813。與鹵化氫作用生成相應(yīng)的衍生物聚合反響：三氯乙醛簡潔發(fā)生聚合反響，特別是在少量硫酸或三氯化鋁的影響下，更易發(fā)生聚合反響生成白色的無定形聚合物。聚合體不具有醛類的特征，但再加硫酸共熱，可發(fā)生解聚作用，生成單分子的三氯乙醛。所以，在實(shí)際生產(chǎn)中，為防止聚合，應(yīng)避開硫酸混入三氯乙醛中?？s合反響：a.在發(fā)煙硫酸存在下與氯苯作用生成滴滴涕：b.與尿素作用，生成除莠劑雙三氯乙醛脲：c.與亞磷酸酯作用，生成相應(yīng)的縮合物：敵百蟲合成中的縮合反響，就屬于這一類反響。與堿反響：濃的堿溶液能使三氯乙醛分解，生成三氯甲烷和甲酸鈉CClCHO+NaOH→CHCl+HCONa3 3 2與氯反響：在光照下，三氯乙醛可與氯氣作用，生成四氯化碳、光氣和氯化氫。三氯乙醛氧化：三氯乙醛氧化可以得到三氯乙酸。CClCHO+氧化劑→CClCOOH〔三氯乙酸〕3 3產(chǎn)品用途三氯乙醛主要用作有機(jī)磷殺蟲劑敵百蟲、敵敵畏生產(chǎn)的原料。產(chǎn)品規(guī)格按公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求執(zhí)行：表4-1精制三氯乙醛質(zhì)量掌握指標(biāo)儀器法化學(xué)法三氯乙醛〔m/m〕% ≥93.095.0低沸物〔m/m〕% ≤3.5/酒 精〔m/m〕% ≤0.5/高沸物〔m/m〕% ≤3.5/水 份〔m/m〕% ≤0.450.45游離酸〔m/m〕%〔以HCl〕≤0.450.45外 觀無色透亮液體項(xiàng)目指項(xiàng)目指標(biāo)原料及中間產(chǎn)品的主要理化性質(zhì)和規(guī)格名稱：硫酸分子式：HSO2 45.1.2分子量：98.08。物理性質(zhì)常溫下濃硫酸為無色，無臭，透亮的油狀液體，有猛烈的吸水作用，溶于水時(shí)放出大量的熱。故切勿將水注入濃硫酸中，以免硫酸飛濺造成事故?；瘜W(xué)性質(zhì)硫酸是一種活潑的二元強(qiáng)酸，能與多種金屬、金屬氫氧化物而生成該金屬的硫酸鹽，另外，硫酸還具有碳化，脫水、吸水、觸媒等特別性質(zhì)。名稱：氯油分子式：CClCHO·HO3 2構(gòu)造式：Cl OH Cl C C HCl OH相對分子量：165.39〔按1993國際相對原子量〕物理、化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)氯油為無色或淺黃色透亮液體，具有特別的醛香刺激氣味，沸點(diǎn)97.7℃，相對密度d201.55～1.58，4它能與乙醇、乙醚、氯仿等混溶，易溶于水和有機(jī)溶劑?；瘜W(xué)性質(zhì)α位三個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的氯原子的吸電效應(yīng)，羰基碳原子正電荷增加，因此親核試劑都簡潔進(jìn)攻三氯乙醛的羰基發(fā)生加成反響。由于受α位碳原子上氯原子的影響，水合三氯乙醛比較穩(wěn)定，須與濃硫酸共熱才能脫水生成三氯乙醛。與堿反響：濃的堿溶液能使三氯乙醛分解，生成三氯甲烷和甲酸鈉CClCHO+NaOH→CHCl+HCONa3 3 2原材料及中間體質(zhì)量掌握表5-1原料質(zhì)量掌握表序號序號原料名稱、分子式執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的名稱、代號必需掌握的工程名稱指標(biāo)1硫酸HSO2 4工業(yè)硫酸GB534-2002外觀：無色透亮油狀液體含量：≥95%2硫酸HSO2 4脫醛硫酸外觀：白色或淺黃色渾濁液體，無機(jī)械雜質(zhì)含量：≥95%3氯油氯油含醛≥65.0%含酸：3.0-7.0%開車前各原料必需具備開車要求的最低貯存量開車前，氯油貯存量至少20噸，硫酸貯存量至少20噸。公用工程規(guī)定指標(biāo)序號項(xiàng)目規(guī)格序號項(xiàng)目規(guī)格檢查方法1自來水壓力〔0.25-0.4MPa〕查看自來水進(jìn)水總管壓力表2循環(huán)水壓力〔0.25-0.4MPa〕查看循環(huán)水泵出口壓力表3電380V/220V查看本工段是否有電4蒸汽壓力〔0.4-0.8MPa〕查看蒸汽總管壓力表5壓縮空氣壓力〔0.4-0.6MPa〕查看壓縮空氣緩沖罐壓力表生產(chǎn)系統(tǒng)要求各設(shè)備內(nèi)是否有異物無泄漏，相連液位計(jì)、閥門是否正常無泄漏，阻火器完好。各傳動(dòng)設(shè)備運(yùn)行正常、無泄漏、無異響、電流負(fù)荷值在正常范圍內(nèi)，各泵接地線、聯(lián)軸器護(hù)罩、電機(jī)護(hù)罩完好。各儀表系統(tǒng)顯示數(shù)值是否正常穩(wěn)定。氣動(dòng)閥開關(guān)調(diào)整良好。生產(chǎn)原理：氯油加濃硫酸共熱脫去水或醇,蒸餾即得三氯乙醛。氯油與硫酸共熱時(shí)，還會(huì)產(chǎn)生以下副反響：生產(chǎn)工藝流程表達(dá)氯油通過氯油泵經(jīng)流量計(jì)掌握流量連續(xù)參加粗蒸1#釜。硫酸通過硫酸泵經(jīng)流量計(jì)掌握流量連續(xù)參加混合器，在混合器中與粗蒸冷凝器冷凝下來的粗醛混合，混合后進(jìn)入分酸器進(jìn)展分層，分酸器內(nèi)上層的物料，溢流至精蒸釜甩盤，下層為一次酸從分酸器溢流進(jìn)入粗蒸1#中。精蒸釜中物料蒸汽經(jīng)精蒸冷凝器冷凝后進(jìn)入脫酸釜，脫去其中氯化氫，分析檢驗(yàn)合格放入精醛貯罐，不合格返工處理。粗蒸1#釜中的含醛二次酸溢流至粗蒸2#釜中，粗蒸2#釜物料溢流至粗蒸3#釜，其中蒸出的物料蒸汽與1#釜中的物料蒸汽集合進(jìn)入粗蒸冷凝器，3#釜中的廢硫酸溢流至過濾器，經(jīng)冷凝器冷卻后流入廢酸中間罐。依據(jù)廢酸中間罐的液位凹凸，用廢酸泵將廢酸轉(zhuǎn)至廢酸貯罐。從粗蒸、精蒸、脫酸出來的尾氣，經(jīng)吸取器吸取成稀鹽酸，自動(dòng)溢流至稀鹽酸貯罐中。生產(chǎn)工藝技術(shù)條件原料的投料比及中控指標(biāo)蒸餾正常狀況下〔均勻生產(chǎn)〕投料比〔m：m〕為氯油：硫酸＝1：0.5～0.7。最大負(fù)荷時(shí)，氯油投料量=2500kg/h，最低負(fù)荷投料量=400kg/h。硫酸投料量〔kg〕=氯油投料量〔kg〕×〔0.5～0.7〕各工序的生產(chǎn)工藝掌握點(diǎn)表10-2生產(chǎn)監(jiān)控點(diǎn)一覽表序號 生產(chǎn)掌握點(diǎn)1 粗蒸1#釜液相溫度

指標(biāo)范圍〔單位〕 備注97-105℃2粗蒸1#釜壓力0-25kPa3粗蒸2#釜壓力0-25kPa4粗蒸3#釜壓力0-25kPa5精蒸釜壓力0-15kPa6脫酸釜壓力0-10kPa7粗蒸2#釜液相溫度105.0-120.0℃8粗蒸3#釜液相溫度130.0-135.0℃9精蒸釜?dú)庀鄿囟?7.0-102.0℃10脫酸釜液相溫度90.0-95.0℃11氯油流量400-2500kg/h12硫酸流量200-1750kg/h含醛≥93.0%低沸物≤3.5%脫酸釜精醛質(zhì)量貯罐精醛質(zhì)量

高沸物≤3.5%酒精≤0.5%水≤0.45%含酸≤0.45%含醛≥93.0%低沸物≤3.5%高沸物≤3.5%酒精≤0.5%水≤0.45%含酸≤0.45%含酸3.0-7.0%16循環(huán)水泵電流70-90A17稀酸循環(huán)泵電流3-5A18精蒸釜甩盤電流4-6A191#、2#硫酸泵電流3-5A201#、2#氯油泵電流8-13A211#、2#氯油泵電流8-13A221#、2#廢酸泵電流10-15A23氯油貯罐液位500-10000升24精醛貯罐液位0.8-25噸25硫酸貯罐液位0.1-3.8米26稀鹽酸貯罐液位0.1-3.8米27脫酸釜內(nèi)壓力0~25kPa15氯油質(zhì)量15氯油質(zhì)量含醛≥65.0%11.1不合格品的工程有:精醛含量＜93.0%，含水＞0.45% 含酸＞0.45%。11.2不合格品的具體處置措施。序號不合格品名稱不合格品工程序號不合格品名稱不合格品工程處置措施粗蒸1#釜進(jìn)展回蒸即可。輸送至粗蒸1#釜進(jìn)展回蒸，脫酸后取樣合格，放入精醛貯罐。1精醛含量<93.0%2精醛含水>0.45%3精醛含酸>0.45%原料、中間產(chǎn)品及動(dòng)力消耗定額表12-1原料中間產(chǎn)品消耗定額理論國內(nèi)歷史先進(jìn)公司歷史先進(jìn)實(shí)際1硫酸≥95%0.7280.7500.782氯油≥65%1.431.451.57消耗定額設(shè)計(jì)240消耗定額設(shè)計(jì)2403實(shí)際1.5305備注序號原料名稱規(guī)格實(shí)物消耗定額〔t/t〕備注序號名稱計(jì)量單位規(guī)格1蒸汽t0.5MPa2電kwh380V3水m325℃序號序號設(shè)備位號設(shè)備名稱規(guī)格型號臺數(shù)材質(zhì)設(shè)備質(zhì)量工作溫度設(shè)計(jì)溫度工作壓力設(shè)計(jì)壓力介質(zhì)備注1E030101a~e2E030102a、b3E030103a、b4E030104a、b5678E030105a-dV030101a、bV030102a、bV030103a、b1#5#一級冷凝器1#2#二級冷凝器1#2#一級冷凝器1#2#二級冷凝器1#4#吸取器1#2#貯罐1#2#貯罐1#2#貯罐10000L2內(nèi)襯搪瓷鋼襯/0～900～200常壓常壓氯油9V030104 精醛貯罐20000L128000～1000～200常壓常壓精醛10 V03010511V030106精醛1#、2#200L2內(nèi)襯/0～500～150常壓常壓粗醛12/0～800～200常壓常壓精醛13/0～60/常壓常壓稀鹽酸14a、b1#釜搪瓷30000～120/常壓常壓粗醛〔kg〕〔℃〕〔℃〕〔MPa〕〔MPa〕F=20m2 5石墨25000～1100～165常壓0～0.4精醛F=20m2 2石墨30000～1500～165常壓0～0.4精醛F=20m2 2石墨30000～1500～165常壓0～0.4精醛F=20m2 2石墨30000～1500～165常壓0～0.4精醛φ600×4石墨30000～600～100常壓0～0.4鹽酸300010000L 2內(nèi)襯/0～1000～160常壓常壓廢酸搪瓷20000L2碳鋼/0～500～100常壓常壓硫酸PE10001碳鋼3000～1000～150常壓常壓精醛a、b混合器搪瓷V0301071#、2#500L2內(nèi)襯a、b分酸器搪瓷V030108稀酸循環(huán)罐50001鋼襯PER0301011#2#粗蒸3000L2內(nèi)襯151161511612182192202212內(nèi)襯搪瓷30000～120/常壓常壓粗醛30000～120/常壓常壓粗醛17222鋼2325.5kw5.5kw揚(yáng)程20m3kw7.5kw40kw5.5kw揚(yáng)程20m242襯氟塑料R030102粗蒸2#釜3000LR030103粗蒸3#釜2000LR030104a、b1#、2#脫酸釜2000LP0301011#2#稀酸IHF-65-5a、b循環(huán)泵0-125P0301021#、2#FSB50-2530000～120/常