磺化及硫酸化-磺化產(chǎn)物的分離（有機(jī)合成課件）

Contents目1磺化產(chǎn)物分離概述2磺化產(chǎn)物的分離方法錄磺化產(chǎn)物的分離

一、磺化產(chǎn)物分離概述

磺化后不分離出硫酸，直接進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)。1

分離得到磺化產(chǎn)物磺酸或磺酸鹽，再加以利用。2與硫酸等磺化劑的分離?；腔a(chǎn)物的分離與副產(chǎn)物之間的分離。

二、磺化產(chǎn)物的分離方法

1加水稀釋法2直接鹽析法3中和鹽析法4脫硫酸鈣法5萃取分離法1加水稀釋法某些磺酸化合物在中等濃度硫酸（50%～80%H2SO4）中的溶解度很小，高于或低于此濃度則溶解度劇增，因此可以在磺化結(jié)束后，將磺化液加入水中適當(dāng)稀釋，磺酸即可析出。如：十二烷基苯磺酸，對(duì)硝基氯苯鄰磺酸，1,5-蒽醌二磺酸等可用此法分離。2直接鹽析法利用磺酸鹽在無(wú)機(jī)鹽溶液中的溶解度不同，向稀釋后的磺化物中直接加入氯化鈉、硫酸鈉或氯化鉀，使一些磺酸鹽析出。反應(yīng)是可逆的，但只要加入適當(dāng)濃度的鹽水并冷卻，就可以使平衡移向右方。鹽析法被用來(lái)分離許多常見(jiàn)的磺酸化合物，如硝基苯磺酸、硝基甲苯磺酸、萘磺酸、萘酚磺酸等。2直接鹽析法

此外，利用不同磺酸的金屬鹽具有不同溶解度，還可分離某些異構(gòu)磺酸。例如：2-萘酚磺化同時(shí)生成2-萘酚-6,8-二磺酸（G酸）和2-萘酚-3,6-二磺酸（R酸），根據(jù)G酸的鉀鹽溶解度較小，R酸的鈉鹽溶解度較小即可分離出G酸和R酸。通常向稀釋的磺化液中加入氯化鉀溶液，G酸即以鉀鹽形式析出，在過(guò)濾后的母液中再加入NaCl，R酸即以鈉鹽形式析出。2-萘酚2-萘酚-6,8-二磺酸（G酸）2-萘酚-3,6-二磺酸（R酸）R鹽3中和鹽析法稀釋后的磺化物用亞硫酸鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水或氧化鎂進(jìn)行中和，利用中和生成的硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鎂可以使磺酸以鈉鹽、銨鹽及鎂鹽形式鹽析出來(lái)。這種分離方法對(duì)設(shè)備的腐蝕小，是生產(chǎn)上常用的分離手段。4脫硫酸鈣法

當(dāng)磺化物中含有大量廢H2SO4時(shí)，可先把磺化物在稀釋后用氫氧化鈣的懸浮液進(jìn)行中和，生成的磺酸鈣能溶于水，而硫酸鈣則沉淀下來(lái)。過(guò)濾，得到不含無(wú)機(jī)鹽的磺酸鈣溶液；將此溶液再用碳酸鈉溶液處理，使磺酸鈣鹽轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽，生成的碳酸鈣經(jīng)過(guò)濾除去：脫硫酸鈣法可減少磺酸鹽中的無(wú)機(jī)鹽，適用于將磺化產(chǎn)物（特別是多磺酸）與過(guò)量硫酸的分離。但是，此法操作復(fù)雜，而且需要處理大量的硫酸鈣濾餅，因此一般盡量避免使用。5萃取分離法萃取分離法是用有機(jī)溶劑將磺化產(chǎn)物從磺化液中萃取出來(lái)。例如，將萘高溫磺化，稀釋水解除去1-萘磺酸后的溶液，用叔胺的甲苯溶液萃取，叔胺與2-萘磺酸形成的絡(luò)合物可被萃取到甲苯層中，分出有機(jī)層，用堿液中和，磺酸即轉(zhuǎn)入