氧化-空氣催化氧化（有機(jī)合成課件）

第九章氧化反應(yīng)Contents目1空氣液相催化氧化2空氣氣-固相接觸催化氧化錄第二節(jié)空氣催化氧化

將有機(jī)物的蒸汽與空氣的混合氣體在高溫（300～500℃）下通過固體催化劑，使有機(jī)物發(fā)生適度氧化，生成期望的氧化產(chǎn)物的反應(yīng)叫作氣-固相接觸催化氧化。氣-固相接觸催化氧化均是連續(xù)化生產(chǎn)。優(yōu)點(diǎn)：（1）反應(yīng)速度快，生產(chǎn)能力大，工藝簡單。（2）采用空氣或氧氣作氧化劑，成本低，來源廣。（3）無需溶劑，對設(shè)備無腐蝕性。缺點(diǎn)：（1）選擇適宜的性能優(yōu)良的催化劑比較難；（2）由于反應(yīng)溫度高，要求原料和氧化產(chǎn)物在反應(yīng)條件下熱穩(wěn)定性好；（3）傳熱效率低，反應(yīng)熱及時(shí)移出較困難，需要強(qiáng)化傳熱。氣-固相接觸催化氧化在工業(yè)生產(chǎn)中主要用于制備某些醛類、羧酸、酸酐、醌類和腈類等產(chǎn)品。二、空氣氣-固相接觸催化氧化

氣-固相接觸催化氧化屬于氧化反應(yīng)，其催化劑的活性組分一般為過渡金屬及其氧化物。按照催化原理，催化劑應(yīng)對氧具有化學(xué)吸附能力。常用的金屬催化劑有Ag、Pt、Pd等；常用的氧化物催化劑有V2O5、MoO3、Fe2O3、WO3、Sb2O3、SeO2、TeO2和Cu2O等。單獨(dú)使用一種氧化物或幾種氧化物復(fù)合均可。V2O5是常用的氧化催化劑。一般情況下在氧化催化劑中還需要添加一些輔助成分，以改進(jìn)其性能，這些物質(zhì)主要有K2O、SO3、P2O5等，稱為助催化劑。另外還需要載體吸附催化劑，常用的載體為硅膠、沸石、氧化鋁、碳化硅等高熔點(diǎn)物質(zhì)。1.催化劑及反應(yīng)特點(diǎn)主催化劑：活性組分（V2O5）助催化劑：改善催化性能（MoO3，CaO）添加劑：抑制過度氧化（K2SO4，P2O5）載體：SiO2，AL2O3催化劑催化劑

如苯氧化制順丁烯二酸酐的催化劑：活性組分是V2O5-MoO3，助催化劑是錫、鈷、鎳、銀、鋅等的氧化物和P2O5，Na2O等，載體是α-氧化鋁、氧化鈦、碳化硅、沸石等。

關(guān)于過渡金屬氧化物的作用，一般認(rèn)為過渡金屬氧化物是傳遞氧的媒介物。即：

氣-固相接觸催化氧化反應(yīng)過程是典型的氣固非均相催化反應(yīng)，包括擴(kuò)散、吸附、表面反應(yīng)、脫附和擴(kuò)散五個(gè)步驟。由于反應(yīng)的溫度較高，又是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，為了抑制平行和連串副反應(yīng)，提高氧化反應(yīng)的選擇性，必須嚴(yán)格控制氧化反應(yīng)的工藝條件。固定床反應(yīng)器流化床反應(yīng)器

列管式固定床反應(yīng)器

流化床反應(yīng)器反應(yīng)器2.氣-固相接觸催化氧化反應(yīng)器

列管式固定床反應(yīng)器的外殼為鋼制圓筒，考慮到受熱膨脹，常設(shè)有膨脹圈。反應(yīng)管按照正三角形排列，管數(shù)自數(shù)百根至萬根以上。管內(nèi)填裝催化劑、管間走載熱體。為了減少催化劑床層的溫差，一般采用小管徑，常用φ25～30mm或φ38～42mm的無縫鋼管。催化劑為球型或圓柱型顆粒，反應(yīng)器上下部均設(shè)有分布板，使氣流分布均勻。載熱體在管間流動(dòng)以移走反應(yīng)熱。對于這類強(qiáng)放熱反應(yīng)，保證氧化反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行的關(guān)鍵在于選擇合適的載熱體。載熱體的溫度與反應(yīng)溫度的溫差應(yīng)較小，但又必須及時(shí)移走反應(yīng)熱，這就要求有大的傳熱面積和傳熱系數(shù)。（1）列管式固定床反應(yīng)器第二節(jié)

空氣催化氧化

列管式固定床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是催化劑磨損小，流體在管內(nèi)接近活塞流，推動(dòng)力大，催化劑的生產(chǎn)能力高。其缺點(diǎn)是：①反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，合金鋼材消耗大；②傳熱差、反應(yīng)溫度不易控制，熱穩(wěn)定性較差；③軸向和徑向存在一定的溫差；④催化劑裝填不方便且不宜分布均勻；⑤原料氣必須充分混合后才能進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)溫度不同，則載熱體也不相同。一般反應(yīng)溫度小于240℃宜采用加壓熱水作載熱體；反應(yīng)溫度在250～300℃可采用揮發(fā)性低的礦物油等有機(jī)載熱體；反應(yīng)溫度大于300℃則應(yīng)采用熔鹽作為載熱體。流化床反應(yīng)器是一種塔型設(shè)備。塔內(nèi)分為三個(gè)區(qū)域，下部濃相區(qū)為反應(yīng)區(qū)，氧化反應(yīng)主要在此區(qū)內(nèi)進(jìn)行；中部稀相區(qū)為沉降區(qū)，在這個(gè)區(qū)內(nèi)較大的催化劑顆粒沉降回濃相區(qū)；上部擴(kuò)大段為分離區(qū)，由于直徑擴(kuò)大，氣流速度減慢，使得催化劑顆粒與反應(yīng)氣體分離。換熱裝置安裝在反應(yīng)區(qū)和沉降區(qū)。流化床反應(yīng)器有以下優(yōu)點(diǎn)：①催化劑與氣體接觸面積大，氣固相間傳熱速率快，床層溫度分布較均勻，反應(yīng)溫度易于控制，操作穩(wěn)定性好；②催化劑床層與冷卻管間傳熱系數(shù)大，所需傳熱面積小，且載熱體與反應(yīng)物溫差可以很大；③操作安全；④合金鋼材消耗小；⑤催化劑裝卸方便。（2）流化床反應(yīng)器但是流化床反應(yīng)器也存在以下缺點(diǎn)：①催化劑易磨損，損耗大；②返混程度較高，連串副反應(yīng)加快，選擇性下降；③當(dāng)流化質(zhì)量不良時(shí)，原料氣與催化劑接觸不充分，傳質(zhì)惡化，使轉(zhuǎn)化率下降。

選擇催化氧化反應(yīng)器時(shí)，可以根據(jù)反應(yīng)及催化劑的性質(zhì)進(jìn)行確定。若催化劑耐磨強(qiáng)度不高，反應(yīng)熱效應(yīng)不是很大，可以采用固定床反應(yīng)器；若催化劑耐磨強(qiáng)度高，則可以采用流化床反應(yīng)器。第二節(jié)

空氣催化氧化

鄰苯二甲酸酐是重要的有機(jī)中間體，可以用來生產(chǎn)增塑劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成樹脂等多種精細(xì)化學(xué)品。采用鄰二甲苯為原料氧化制取鄰苯二甲酸酐是由鄰二甲苯在五氧化二釩催化下，與空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，生成鄰苯二甲酸酐。反應(yīng)溫度控制在375～460℃，鄰二甲苯濃度為40～60g/Nm3空氣，進(jìn)料空速2000～3000h-1,苯酐選擇性以鄰二甲苯計(jì)為78%。反應(yīng)副產(chǎn)物為鄰甲基苯甲酸、苯甲酸、順酐和二氧化碳等。其合成反應(yīng)式為：3.應(yīng)用實(shí)例鄰二甲苯經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后噴入預(yù)熱過的空氣之中。得到氣態(tài)的鄰二甲苯與空氣的混合物，然后一起進(jìn)入管式反應(yīng)器反應(yīng)。反應(yīng)熱由管外循環(huán)的熔鹽帶出。反應(yīng)產(chǎn)物出反應(yīng)器后進(jìn)入氣體冷卻器冷卻，反應(yīng)氣體降溫產(chǎn)生的熱量用來產(chǎn)生蒸汽。冷卻后的反應(yīng)氣體進(jìn)入轉(zhuǎn)換冷卻器，該設(shè)備交替進(jìn)行加熱和冷卻。冷卻時(shí)，鄰苯二甲酸酐冷凝下來，并呈固體狀粘附在管壁上。不凝氣體則送入水洗塔，用水洗去少量副產(chǎn)物和少量鄰苯二甲酸酐后送焚燒爐焚燒。當(dāng)轉(zhuǎn)換冷卻器加熱時(shí)，粘附在管壁上的鄰苯二甲酸酐熔融下來，并進(jìn)入預(yù)處理槽。然后依次進(jìn)第一、第二精餾塔分離。二塔均在真空下操作。從第一精餾塔塔頂蒸出順酐等低沸物。在第二精餾塔塔頂?shù)玫洁彵蕉姿狒Ｒ暂翞樵贤读媳龋?10～12收率：84～86.5％固定床反應(yīng)器流化床反應(yīng)器6～10％60～70％20～30％氨氧化制腈類

將帶有甲基的有機(jī)物與氨和空氣的氣態(tài)混合物用氣固相接觸催化氧化法制取腈類的反應(yīng)，叫做氨氧化?？諝庖合啻呋趸磻?yīng)歷程：三步—鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止主要影響因素

引發(fā)劑和催化劑的種類

底物的結(jié)構(gòu)

鏈終止劑

氧化深度

反應(yīng)器間歇釜式反應(yīng)器

塔式氧化反應(yīng)器：空塔、填料塔和板式塔

空氣氣-固相接觸催化氧化

反應(yīng)歷程：五步—擴(kuò)散、吸附、表面反應(yīng)、脫附和反擴(kuò)散催化劑：活性組分、助催化劑、載體反應(yīng)器列管式固定床反應(yīng)器

流化床反應(yīng)器精細(xì)合成化學(xué)空氣氣-固相接觸催化氧化催化劑及反應(yīng)特點(diǎn)精細(xì)合成化學(xué)

氣-固相接觸催化氧化屬于氧化反應(yīng)，其催化劑的活性組分一般為過渡金屬及其氧化物。按照催化原理，催化劑應(yīng)對氧具有化學(xué)吸附能力。常用的金屬催化劑有Ag、Pt、Pd等；常用的氧化物催化劑有V2O5、MoO3、Fe2O3、WO3、Sb2O3、SeO2、TeO2和Cu2O等。單獨(dú)使用一種氧化物或幾種氧化物復(fù)合均可。V2O5是常用的氧化催化劑。一般情況下在氧化催化劑中還需要添加一些輔助成分，以改進(jìn)其性能，這些物質(zhì)主要有K2O、SO3、P2O5等，稱為助催化劑。另外還需要載體吸附催化劑，常用的載體為硅膠、沸石、氧化鋁、碳化硅等高熔點(diǎn)物質(zhì)。精細(xì)合成化學(xué)

如苯氧化制順丁烯二酸酐的催化劑：活性組分是V2O5-MoO3，助催化劑是錫、鈷、鎳、銀、鋅等的氧化物和P2O5，Na2O等，載體是α-氧化鋁、氧化鈦、碳化硅、沸石等。關(guān)于過渡金屬氧化物的作用，一般認(rèn)為過渡金屬氧化物是傳遞氧的媒介物。即：精細(xì)合成化學(xué)

氣-固相接觸催化氧化反應(yīng)過程是典型的氣固非均相催化反應(yīng)，包括擴(kuò)散、吸附、表面反應(yīng)、脫附和擴(kuò)散五個(gè)步驟。由于反應(yīng)的溫度較高，又是強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，為了抑制平行和連串副反應(yīng)，提高氧化反應(yīng)的選擇性，必須嚴(yán)格控制氧化反應(yīng)的工藝條件。精細(xì)合成化學(xué)空氣氣-固相接觸催化氧化反應(yīng)器精細(xì)合成化學(xué)

列管式固定床反應(yīng)器的外殼為鋼制圓筒，考慮到受熱膨脹，常設(shè)有膨脹圈。反應(yīng)管按照正三角形排列，管數(shù)自數(shù)百根至萬根以上。管內(nèi)填裝催化劑、管間走載熱體。為了減少催化劑床層的溫差，一般采用小管徑，常用φ25～30mm或φ38～42mm的無縫鋼管。催化劑為球型或圓柱型顆粒，反應(yīng)器上下部均設(shè)有分布板，使氣流分布均勻。（1）列管式固定床反應(yīng)器精細(xì)合成化學(xué)

列管式固定床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是催化劑磨損小，流體在管內(nèi)接近活塞流，推動(dòng)力大，催化劑的生產(chǎn)能力高。其缺點(diǎn)是：①反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，合金鋼材消耗大；②傳熱差、反應(yīng)溫度不易控制，熱穩(wěn)定性較差；③軸向和徑向存在一定的溫差；④催化劑裝填不方便且不宜分布均勻；⑤原料氣必須充分混合后才能進(jìn)入反應(yīng)器。

精細(xì)合成化學(xué)

流化床反應(yīng)器是一種塔型設(shè)備。塔內(nèi)分為三個(gè)區(qū)域，下部濃相區(qū)為反應(yīng)區(qū)，氧化反應(yīng)主要在此區(qū)內(nèi)進(jìn)行；中部稀相區(qū)為沉降區(qū)，在這個(gè)區(qū)內(nèi)較大的催化劑顆粒沉降回濃相區(qū)；上部擴(kuò)大段為分離區(qū)，由于直徑擴(kuò)大，氣流速度減慢，使得催化劑顆粒與反應(yīng)氣體分離。換熱裝置安裝在反應(yīng)區(qū)和沉降區(qū)。（2）流化床反應(yīng)器精細(xì)合成化學(xué)

流化床反應(yīng)器有以下優(yōu)點(diǎn)：①催化劑與氣體接觸面積大，氣固相間傳熱速率快，床層溫度分布較均勻，反應(yīng)溫度易于控制，操作穩(wěn)定性好；②催化劑床層與冷卻管間傳熱系數(shù)大，所需傳熱面積小，且載熱體與反應(yīng)物溫差可以很大；③操作安全；④合金鋼材消耗??；⑤催化劑裝卸方便。

精細(xì)合成化學(xué)流化床反應(yīng)器也存在以下缺點(diǎn)：①催化劑易磨損，損耗大；②返混程度較高，連串副反應(yīng)加快，選擇性下降；③當(dāng)流化質(zhì)量不良時(shí)，原料氣與催化劑接觸不充分，傳質(zhì)惡化，是轉(zhuǎn)化率下降。

選擇催化氧化反應(yīng)器時(shí)，可以根據(jù)反應(yīng)及催化劑的性質(zhì)進(jìn)行確定。若催化劑耐磨強(qiáng)度不高，反應(yīng)熱效應(yīng)不是很大，可以采用固定床反應(yīng)器；若催化劑耐磨強(qiáng)度高，則可以采用流化床反應(yīng)器。精細(xì)合成化學(xué)3.應(yīng)用實(shí)例鄰苯二甲酸酐是重要的有機(jī)中間體，可以用來生產(chǎn)增塑劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成樹脂等多種精細(xì)化學(xué)品。采用鄰二甲苯為原料氧化制取鄰苯二甲酸酐是由鄰二甲苯在五氧化二釩催化下，與空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，生成鄰苯二甲酸酐。反應(yīng)溫度控制在375～460℃，鄰二甲苯濃度為40～60g/ Nm3空氣，進(jìn)料空速2000～3000h-1,苯酐選擇性以鄰二甲苯計(jì)為78%。反應(yīng)副產(chǎn)物為鄰甲基苯甲酸、苯甲酸、順酐和二氧化碳等。其合成反應(yīng)式為：精細(xì)合成化學(xué)第九章氧化反應(yīng)Contents目1空氣液相催化氧化2空氣氣-固相接觸催化氧化錄第二節(jié)空氣催化氧化一、空氣液相催化氧化

1．反應(yīng)歷程某些有機(jī)物在室溫下遇到空氣可以發(fā)生氧化反應(yīng)，但是反應(yīng)速度緩慢，這種現(xiàn)象稱為自動(dòng)氧化。在實(shí)際生產(chǎn)中，為了提高自動(dòng)氧化的速度，需要加入一定量的催化劑或引發(fā)劑并在一定的條件下進(jìn)行反應(yīng)。自動(dòng)氧化是自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，其反應(yīng)歷程包括鏈的引發(fā)、鏈的傳遞和鏈的終止三個(gè)階段。

（1）鏈的引發(fā)這是指被氧化物R-H在能量（熱能、光照和放射線輻射）、可變價(jià)金屬鹽或自由基X的作用下，發(fā)生C-H鍵均裂而生成自由基R·的過程。例如：式中，R可以是各種類型的烴基，X是Cl或Br，M是可變金屬。R·的生成給自動(dòng)氧化反應(yīng)提供了鏈的傳遞物，也稱為鏈的載體。

（2）鏈的傳遞這是指自由基R·與空氣中的氧作用生成有機(jī)過氧化氫和再生成自由基R·的過程。通過以上兩個(gè)反應(yīng)循環(huán)持續(xù)地進(jìn)行，使RH不斷被氧化成ROOH，這是自動(dòng)氧化的最初產(chǎn)物。

（3）鏈的終止自由基R·和ROO·相遇會(huì)結(jié)合成穩(wěn)定的化合物，從而使自由基銷毀。例如：這樣有一個(gè)自由基銷毀，就有一個(gè)鏈反應(yīng)終止，從而使氧化速度減慢。

烴類自動(dòng)氧化的最初產(chǎn)物是有機(jī)過氧化氫物。如果它在反應(yīng)條件下是穩(wěn)定的，則可以成為自動(dòng)氧化的最終產(chǎn)物。但是在大多數(shù)情況下，它是不穩(wěn)定的，將進(jìn)一步分解而轉(zhuǎn)化為醇、醛、酮或被繼續(xù)氧化為羧酸。例如：

②生成醛（或酮）①生成醇烴基的自動(dòng)氧化歷程很復(fù)雜，副產(chǎn)物種類也很多，這里不詳細(xì)敘述，以后將結(jié)合具體反應(yīng)敘述。③生成羧酸（1）引發(fā)劑和催化劑烴類的自動(dòng)氧化屬于自由基鏈?zhǔn)綑C(jī)理，其反應(yīng)速度主要是受鏈引發(fā)反應(yīng)速度的影響，引發(fā)反應(yīng)的活化能很高。反應(yīng)加速的方法有兩種：一種是加入引發(fā)劑即容易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)；另外一種是加入催化劑即過渡金屬離子。通過這兩種方法可以大大地降低引發(fā)反應(yīng)的活化能，從而縮短反應(yīng)的誘導(dǎo)期，加速反應(yīng)。過渡金屬離子并不參予反應(yīng)的計(jì)量，它可以通過空氣再被氧化再生：2.自動(dòng)氧化的主要影響因素因此它可以保持持續(xù)的引發(fā)作用。同時(shí)過渡金屬離子對有機(jī)過氧化氫物的分解有促進(jìn)作用，可以防止有機(jī)過氧化氫物的爆炸性分解。因此，在目的產(chǎn)物不是有機(jī)過氧化氫物的反應(yīng)中，通常采用過渡金屬離子作為催化劑，常用的是Co和Mn，此外還有Cr、Mo、Fe、Ni、V等。最常用的鈷鹽是水溶性的醋酸鈷、油溶性的油酸鈷和環(huán)烷酸鈷。其用量一般是被氧化物的百分之幾到萬分之幾。在以有機(jī)過氧化氫物作為產(chǎn)物時(shí)（通常此物質(zhì)不存在α－氫原子，較為穩(wěn)定），不能采用催化劑，而只能采用引發(fā)劑加速反應(yīng)，由于引發(fā)劑不能再生，所以其用量應(yīng)參予反應(yīng)的計(jì)量。

（2）被氧化物結(jié)構(gòu)在烴分子中C-H鍵均裂成R·和H·的難易程度與其結(jié)構(gòu)有關(guān)，通常叔C-H鍵能最弱，最易斷裂，仲C-H鍵次之，伯C-H鍵最強(qiáng)。因此反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在叔碳原子上。如：

也就是說，異丙苯氧化的主要產(chǎn)物是叔碳過氧化氫物，乙苯氧化的主要產(chǎn)物是仲碳過氧化氫物。叔碳過氧化氫物較為穩(wěn)定，可以作為最終產(chǎn)物。仲碳過氧化氫物在一定條件下也比較穩(wěn)定，也可以作為氧化過程產(chǎn)物。但是不能用過渡金屬離子催化。（3）鏈終止劑鏈終止劑是能與自由基結(jié)合成穩(wěn)定化合物的物質(zhì)。鏈終止劑會(huì)使自由基銷毀，造成鏈終止，少量的鏈終止劑能使自動(dòng)氧化的反應(yīng)速度顯著減慢，阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。因此被氧化的物料中不應(yīng)該含有鏈終止劑?；钚宰顝?qiáng)的鏈終止劑是酚類、胺類、醌類和烯烴等。例如：因此，在異丙苯自動(dòng)氧化制異丙苯過氧化氫物時(shí)，循環(huán)使用的異丙苯中不應(yīng)含有苯酚（異丙苯過氧化氫物的酸性分解產(chǎn)物）和α－甲基苯乙烯（異丙苯過氧化氫物的熱分解產(chǎn)物）。

（4）氧化深度氧化深度通常以原料的單程轉(zhuǎn)化率來表示。對于大多數(shù)自動(dòng)氧化反應(yīng)，特別是在制備不太穩(wěn)定的有機(jī)過氧化物和醛、酮類產(chǎn)物時(shí)，隨著反應(yīng)單程轉(zhuǎn)化率的提高，副產(chǎn)物會(huì)逐漸積累起來，使反應(yīng)速度逐漸變慢。同時(shí)連串副反應(yīng)還會(huì)使產(chǎn)物分解和深度氧化，造成選擇性和收率下降。因此，為了保持較高的反應(yīng)速度和選擇性，常需使氧化深度保持在一個(gè)較低的水平。這樣，盡管氧化深度不高，但卻可以保持較高的選擇性，未反應(yīng)的原料可以循環(huán)套用，這樣既可以使總收率提高，還可以降低原料的消耗。對于產(chǎn)物穩(wěn)定的氧化反應(yīng)，如羧酸。由于其產(chǎn)物進(jìn)一步氧化或分解的可能性很小，連串副反應(yīng)不易發(fā)生。所以可采用較高的轉(zhuǎn)化率，進(jìn)行深度氧化，對反應(yīng)的選擇性影響不大。同時(shí)還可減少物料的循環(huán)量，使后處理操作過程簡化，生產(chǎn)能耗和生產(chǎn)成本降低。3.液相氧化反應(yīng)器

液相空氣氧化屬于氣-液非均相反應(yīng)。氧化過程既可采用間歇方法又可采用連續(xù)方法。由于空氣中的氧在液相中的溶解度很小，為了有利于氣-液接觸傳質(zhì)，氧化反應(yīng)器可采用釜式和塔式兩種。

間歇釜式反應(yīng)器在釜內(nèi)有傳熱用蛇管，反應(yīng)器底部裝有空氣分布器，分布器上有數(shù)萬個(gè)1～2mm的小孔，能使空氣形成大小適宜的氣泡，使氣-液物料充分接觸。也可以把小孔改為噴嘴，構(gòu)成噴射式反應(yīng)器，強(qiáng)化氣-液相間的傳質(zhì)。也可以用機(jī)械攪拌裝置強(qiáng)化傳質(zhì)。釜式反應(yīng)器的長徑比為(3～5):1。

塔式氧化反應(yīng)器既可以采用空塔，也可以采用填料塔或板式塔?？账吞盍纤话憧刹捎貌⒘鞑僮?；板式塔采用逆流操作?？账磻?yīng)器主要用于產(chǎn)物較穩(wěn)定的氧化反應(yīng)；板式塔主要用于產(chǎn)物不太穩(wěn)定的反應(yīng)體系，有利于獲得較高的選擇性。

為了增加氧在液相中的溶解度，一般采用加壓操作。這不僅可以提高反應(yīng)速度、縮短反應(yīng)時(shí)間、減少尾氣夾帶反應(yīng)物或溶劑，還可以充分利用空氣中的氧，減少空壓機(jī)動(dòng)力消耗，同時(shí)可降低尾氣含氧量，使之保持在爆炸極限外，保證生產(chǎn)的安全進(jìn)行。4.應(yīng)用實(shí)例

異丙苯氧化制取異丙苯過氧化氫物的生產(chǎn)具有重要意義，可以制備苯酚和丙酮。而此法也適用于生產(chǎn)鉀酚和萘酚等。異丙苯制取異丙苯過氧化氫（簡稱CHP）的反應(yīng)式如下：氧化液一般是酸性的，具有很強(qiáng)的腐蝕性，因此反應(yīng)器的材質(zhì)應(yīng)當(dāng)耐腐蝕性，通常采用優(yōu)質(zhì)不銹鋼，甚至用鈦材。

為了引發(fā)這個(gè)氧化反應(yīng)，不能采用過渡金屬鹽催化，因?yàn)樗鼈兡芗铀龠^氧化氫物的分解反應(yīng)，所以應(yīng)采用引發(fā)劑。在反應(yīng)條件下CHP會(huì)發(fā)生緩慢的熱分解而產(chǎn)生自由基，所以