《稀土火法冶煉回收料化學(xué)分析方法 第1部分：稀土總量的測(cè)定》

XB/TXXX.X—202X稀土火法冶煉回收料化學(xué)分析方法第1部分：稀土總量的測(cè)定本文件描述了鐠釹金屬金火法冶煉回收料、鑭鈰金屬火法冶煉回收料、稀土鐵合金火法冶煉回收料、鑭熱還原回收料、鈣熱還原回收料等稀土火法冶煉回收料中稀土總量的測(cè)定方法。本文件適用于電解工藝與熱還原工藝的稀土火法冶煉回收料中稀土總量的測(cè)定。本文件共包含2個(gè)方法：草酸鹽重量法（方法1）、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（方法2）。方法1的測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：5.00%～90.00%，方法2的測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）：0.50%～20.00%。當(dāng)兩個(gè)方法的測(cè)定范圍出現(xiàn)重疊時(shí)，以方法1作為仲裁方法。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4方法1：草酸鹽重量法4.1方法提要試料經(jīng)硝酸-高氯酸分解，氨水沉淀稀土分離鈣、鎂等，在pH為1.8～2.0的酸性條件下以草酸溶液沉淀稀土分離鐵等，950℃灼燒至恒重，計(jì)算稀土總量。試料中出現(xiàn)重稀土鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、釔等元素成分時(shí)，用電感耦合等離子發(fā)射光譜法測(cè)定草酸沉淀濾液中的稀土總量，補(bǔ)正結(jié)果。4.2試劑或材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上試劑和符合實(shí)驗(yàn)室GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。液體試劑均保存于塑料瓶中。優(yōu)先使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.2.1氯化銨。4.2.2高氯酸(ρ=1.67g/mL）。4.2.3硝酸(ρ=1.42g/mL）。2XB/TXXX.X—202X4.2.4鹽酸(ρ=1.19g/mL）。4.2.5過(guò)氧化氫[ω(H2O2)≥30%]。4.2.6硝酸（1+1）。4.2.7鹽酸（1+1）。4.2.8氨水（1+1）。4.2.9草酸溶液（50g/L）。4.2.10鹽酸洗液：100mL洗液中含4mL鹽酸（4.2.7）。4.2.11氯化銨-氨水洗液：100mL洗液中含2g氯化銨和4mL氨水（4.2.8）。4.2.12草酸洗液（2g/L）。4.2.13甲酚紅指示劑（2g/L，50%乙醇溶液）。4.2.14氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[ω(REO)≥99.5%，ω(Dy2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7），低溫加熱分解至清亮，取下，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鏑。4.2.15氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[ω(REO)≥99.5%，ω(Ho2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7），低溫加熱分解至清亮，取下，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鈥。4.2.16氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[ω(REO)≥99.5%，ω(Er2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7低溫加熱分解至清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鉺。4.2.17氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[ω(REO)≥99.5%，ω(Tm2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7低溫加熱分解至清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化銩。4.2.18氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[ω(REO)≥99.5%，ω(Yb2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7低溫加熱分解至清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鐿。4.2.19氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[ω(REO)≥99.5%，ω(Lu2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7低溫加熱分解至清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化镥。4.2.20氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[ω(REO)≥99.5%，ω(Y2O3/REO)≥99.99%]置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7低溫加熱分解至清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釔。4.2.21氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.14）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化鏑。4.2.22氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.15）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化鈥。4.2.23氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.16）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化鉺。4.2.24氧化銩標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.17）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化銩。4.2.25氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.18）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化鐿。4.2.26氧化镥標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.19）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化镥。XB/TXXX.X—202X4.2.27氧化釔標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（4.2.20）于100mL容量瓶中，補(bǔ)加10mL鹽酸（4.2.7），用水稀釋刻度，混勻。此溶液1mL含50μg氧化釔。4.2.28氬氣（體積分?jǐn)?shù)≥99.99%）。4.3儀器設(shè)備4.3.1分析天平：分度值0.1mg。4.3.2高溫爐，溫度>1000℃。4.3.3干燥箱，溫度>110℃。4.3.4鉑坩堝或瓷坩堝。4.3.5電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，波長(zhǎng)范圍200nm～500nm。在儀器正常工作狀態(tài)下，凡達(dá)到下列指標(biāo)均可使用：——分辨率：小于0.006nm（200nm處）?！貜?fù)性：用1.00mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)10次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算10次測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤1.5%?！€(wěn)定性：用1.00mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，在不少于2h內(nèi)，間隔15min以上，重復(fù)6次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算6次測(cè)量值的RSD≤2.0%。4.4樣品稱取稀土火法冶煉回收料樣品100g～150g（精確至0.01g）于105℃~110℃干燥箱內(nèi)烘2h，冷卻稱重。破碎、研磨至粒徑小于0.178mm，迅速混勻縮分，放入干燥器中。4.5試驗(yàn)步驟4.5.1試料按表1稱取樣品（4.4），精確至0.0001g。表1試料稱樣量、定容與移取體積%g//4.5.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)。4.6測(cè)定4.6.1試料的溶解將試料（4.5.1）置于300mL燒杯中，用少量水均勻潤(rùn)濕，加入15mL硝酸（4.2.3），加入1mL過(guò)氧化氫（4.2.5低溫加熱至沸3min～5min，取下稍冷。加入15mL高氯酸（4.2.2）蓋上表面皿，4XB/TXXX.X—202X低溫加熱至冒白煙，蒸至2mL左右,取下稍冷，加入5mL鹽酸（4.2.7用少量水吹洗表面皿及杯壁，加熱使可溶性鹽類溶解，取下，冷卻至室溫。注：鑭熱還原回收試料可適當(dāng)降低高氯酸的用量，推薦5mL～10mL。4.6.2試液的制備4.6.2.1試液的制備Ⅰ（REO≤10%）：將經(jīng)過(guò)溶解的試料溶液（4.6.1）用慢速定量濾紙過(guò)濾，用鹽酸洗液（4.2.10）洗滌燒杯3～4次，洗滌殘?jiān)?次～9次，棄去濾紙，收集濾液于300mL燒杯中。4.6.2.2試液的制備Ⅱ（REO>10%）：將經(jīng)過(guò)溶解的試料溶液（4.6.1）移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。用慢速定量濾紙干過(guò)濾于100mL燒杯中，棄去前兩次濾液。根據(jù)稀土總量范圍，按表1移取濾液于300mL燒杯中。4.6.3沉淀與分離4.6.3.1試液（4.6.2.1、4.6.2.2）加入2g氯化銨（4.2.1），用水稀釋至約100mL，加熱至近沸，滴加氨水（4.2.8）至少量沉淀出現(xiàn)，且沉淀不再溶解時(shí)，加入20mL氨水（4.2.8滴加0.2mL（約4滴）過(guò)氧化氫（4.2.5）,加熱煮沸，取下稍冷，用中速定量濾紙過(guò)濾。用氯化銨-氨水洗液（4.2.11）洗滌燒杯3～4次，沉淀6～7次，棄去濾液。4.6.3.2鈣熱還原回收試料或試料中鈣、鎂為主成分時(shí)，將沉淀（4.6.3.1）和濾紙放于原燒杯中，加入15mL～20mL硝酸（4.2.3），加入5mL高氯酸（4.2.2）蓋上表面皿，加熱使沉淀和濾紙溶解完全，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙，并蒸至近干。取下稍冷，加入2mL鹽酸（4.2.7），用水吹洗表面皿加熱煮沸，取下稍冷，用中速定量濾紙過(guò)濾。用氯化銨-氨水洗液（4.2.11）洗滌燒杯3～4次，沉淀6～7次，棄去濾液。注：氨水沉淀稀土后過(guò)濾洗滌氫氧化稀土?xí)r，宜用洗液少量多次沖洗沉淀，以免夾帶鈣、鎂共沉淀引起稀土總量偏高。4.6.3.3將沉淀和濾紙（4.6.3.1、4.6.3.2）放于原燒杯中，加入10mL鹽酸（4.2.7），滴加（約10滴）0.5mL過(guò)氧化氫（4.2.5），加熱煮沸至沉淀溶解，破壞濾紙，加水稀釋至100mL，加熱至近沸。在不斷攪拌下緩慢加入50mL近沸的草酸溶液（4.2.9），用氨水（4.2.8）、鹽酸（4.2.7）和精密pH試紙調(diào)節(jié)pH為1.5～2.0；或滴加3～4滴甲酚紅指示劑（4.2.13），用氨水（4.2.8）調(diào)至溶液呈桔黃色（pH1.5～2.0）。加熱煮沸，或于80℃~90℃保溫40min，冷卻至室溫放置2h。4.6.3.4放置2h后，用慢速定量濾紙過(guò)濾，草酸洗液（4.2.12）洗滌燒杯3～4次，用一小塊濾紙擦拭燒杯，將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上，洗滌沉淀8～10次。保留濾液，將沉淀連同濾紙放入于950℃灼燒至質(zhì)量恒定的坩堝中，低溫加熱，將沉淀和濾紙灰化。4.6.3.5將坩堝（4.6.3.4）于950℃高溫爐中灼燒1h，取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱灼燒成的氧化稀土與坩堝的總質(zhì)量。4.6.3.6重復(fù)4.6.3.5操作，直至恒重。4.6.4草酸沉淀濾液補(bǔ)正試驗(yàn)（電感耦合等離子體發(fā)射光譜法ICP-OES）4.6.4.1補(bǔ)正試液的制備將過(guò)濾后的濾液（4.6.3.4）及時(shí)轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移取25.00mL試液于300mL燒杯中，加入10mL硝酸（4.2.3）和5mL高氯酸（4.2.2），低溫加熱蒸至近干，稍冷，加入5mL鹽酸（4.2.7用水吹洗杯壁，低溫加熱煮沸使鹽類溶解，冷卻后轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，XB/TXXX.X—202X用水稀釋至刻度，混勻，待測(cè)。4.6.4.2補(bǔ)正試液用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制按表2濃度，用氧化鏑、氧化鈥、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥、氧化釔標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.21~4.2.27）分別配制成各對(duì)應(yīng)補(bǔ)正試驗(yàn)用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，介質(zhì)為5%的鹽酸。表2分析試液用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度100000002344.6.4.3補(bǔ)正試液用推薦分析譜線波長(zhǎng)補(bǔ)正試液用推薦分析譜線波長(zhǎng)見表3。表3補(bǔ)正試液用推薦分析譜線波長(zhǎng)鏑鈥鉺銩鐿镥釔4.6.4.4補(bǔ)正試液用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制在選定儀器工作條件下，將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6.4.2）用選定的分析譜線進(jìn)行氬等離子體光譜測(cè)定。以待測(cè)元素光信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，系列標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。4.6.4.5補(bǔ)正試液的測(cè)定在工作曲線繪制條件下，將分析試液（4.6.4.1）用選定的分析譜線進(jìn)行氬等離子體光譜測(cè)定。儀器根據(jù)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的工作曲線，自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出補(bǔ)正試液中待測(cè)稀土元素的質(zhì)量濃度。4.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理4.7.1草酸沉淀濾液中稀土總量的計(jì)算當(dāng)草酸沉淀濾液中稀土總量（REO）大于0.1%時(shí)，需進(jìn)行濾液補(bǔ)正。以稀土氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wy(REO)計(jì)，按式（1）計(jì)算：wy(REO)=Σ(pipi0V4x106x100%………………（1）6XB/TXXX.X—202X式中：pi——計(jì)算機(jī)輸出的試液中重稀土的量（4.6.4.5），單位為微克每毫升(μg/mL）；pi0——計(jì)算機(jī)輸出的空白溶液中重稀土的量（4.6.4.5單位為微克每毫升(μg/mLV1——草酸沉淀濾液總體積（4.6.4.1單位為毫升（mLV2——補(bǔ)正試液定容體積（4.6.4.1），單位為毫升（mL）；V4——試料定容體積（4.5.1），單位為毫升（mL）；m1——試料稱樣量（4.5.1），單位為克（g）；V3——移取草酸沉淀濾液體積（4.6.4.1），單位為毫升（mL）；V5——試料分取體積（4.5.1），單位為毫升（mL）。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后3位，數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。4.7.2稀土總量的計(jì)算稀土總量以稀土氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(REO)計(jì)，按式（2）計(jì)算：x100%+wy(REO)…………………（2）式中：m3——稀土氧化物與坩堝的總質(zhì)量（4.6.3.6單位為克（gm2——恒定后空坩堝的質(zhì)量（4.6.3.4單位為克（gV4——試料定容體積（4.5.1），單位為毫升（mL）；m1——試料稱樣量（4.5.1），單位為克（g）；V5——試料分取體積（4.5.1），單位為毫升（mL）；wy(REO)——草酸沉淀濾液中稀土總量（4.6.4.6以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，單位為（%）。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表4中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。注：當(dāng)樣品要求為實(shí)物總量時(shí)，樣品（4.4）烘前烘后稱重測(cè)得水分含量，再結(jié)合水分含量計(jì)算實(shí)物總量。4.8精密度4.8.1精密度原始數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)精密度數(shù)據(jù)是在2021年，由7家實(shí)驗(yàn)室對(duì)稀土火法冶煉回收料稀土總量的7個(gè)不同水平樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)稀土火法冶煉回收料稀土總量的7個(gè)水平分別在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定11次。共同試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。4.8.2重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表4重復(fù)性限重復(fù)性限（r）重復(fù)性限（r）7XB/TXXX.X—202X%%%%//4.8.3再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（R超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%，再現(xiàn)性限（R）按表5數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表5再現(xiàn)性限%再現(xiàn)性限（R）%%再現(xiàn)性限（R）%//5電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（方法2）5.1方法提要試樣經(jīng)鹽酸、硝酸和高氯酸分解后，在稀酸介質(zhì)中，直接以氬等離子體光源激發(fā)測(cè)定十五個(gè)稀土氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)，各個(gè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和即為稀土總量。5.2試劑或材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上試劑和符合實(shí)驗(yàn)室GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。液體試劑均保存于塑料瓶中。優(yōu)先使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.2.1氧化鑭[ω(REO)≥99.5%，ω(La2O3/REO）>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.2氧化鈰[ω(REO)≥99.5%，ω(CeO2/REO）>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.3氧化鐠[ω(REO)≥99.5%，ω(Pr6O11/REO）>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.4氧化釹[ω(REO)≥99.5%，ω(Nd2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.5氧化釤[ω(REO)≥99.5%，ω(Sm2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.6氧化銪[ω(REO)≥99.5%，ω(Eu2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.7氧化釓[ω(REO)≥99.5%，ω(Gd2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.8氧化鋱[ω(REO)≥99.5%，ω(Tb4O7/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室8XB/TXXX.X—202X5.2.9氧化鏑[ω(REO)≥99.5%，ω(Dy2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.10氧化鈥[ω(REO)≥99.5%，ω(Ho2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.11氧化鉺[ω(REO)≥99.5%，ω(Er2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.12氧化銩[ω(REO)≥99.5%，ω(Tm2O3/REO)>99.5%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.13氧化鐿[ω(REO)≥99.5%，ω(Yb2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.14氧化镥[ω(REO)≥99.5%，ω(Lu2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室溫。5.2.15氧化釔[ω(REO)≥99.5%，ω(Y2O3/REO)>99.99%]，經(jīng)950℃灼燒lh后在干燥器中冷卻至室5.2.16鹽酸(ρ=1.19g/mL）。5.2.17硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.2.18高氯酸(ρ=1.67g/mL）。5.2.19過(guò)氧化氫[ω(H2O2)≥30%]。5.2.20鹽酸（1+1）。5.2.21鹽酸（1+19）。5.2.22氯化鈣溶液A：稱取44.39g無(wú)水氯化鈣于200mL中，加入100mL水，2mL鹽酸（5.2.20溶解清亮后移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含80mg鈣。5.2.23氯化鈣溶液B：稱取4.439g無(wú)水氯化鈣于200mL中，加入100mL水，2mL鹽酸（5.2.20溶解清亮后移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL各含8mg鈣。5.2.24氧化鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鑭（5.2.1置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鑭。5.2.25氧化鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鈰（5.2.2），置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸（5.2.17），2mL過(guò)氧化氫（5.2.19），低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鈰。5.2.26氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鐠（5.2.3置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鐠。5.2.27氧化釹標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化釹（5.2.4置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釹。5.2.28氧化釤標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化釤（5.2.5置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釤。5.2.29氧化銪標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化銪（5.2.6置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化銪。5.2.30氧化釓標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化釓（5.2.7置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釓。5.2.31氧化鋱標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鋱（5.2.8置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鋱。5.2.32氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鏑（5.2.9置于100mL燒杯中，加入10mLXB/TXXX.X—202X鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鏑。5.2.33氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鈥（5.2.10），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鈥。5.2.34氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鉺（5.2.11），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鉺。5.2.35氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化銩（5.2.12），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化銩。5.2.36氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化鐿（5.2.13），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鐿。5.2.37氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化镥（5.2.14），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化镥。5.2.38氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g氧化釔（5.2.15），置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釔。5.2.39氬氣（體積分?jǐn)?shù)≥99.99%）。5.3儀器設(shè)備電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，波長(zhǎng)范圍200nm～500nm。在儀器正常工作狀態(tài)下，凡達(dá)到下列指標(biāo)均可使用：——分辨率：小于0.006nm（200nm處）?！貜?fù)性：用1.00mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)10次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算10次測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤1.5%?！€(wěn)定性：用1.00mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，在不少于2h內(nèi)，間隔15min以上，重復(fù)6次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算6次測(cè)量值的RSD≤2.0%。5.4樣品稱取鈣熱還原稀土火法冶煉回收料樣品100g～150g（精確至0.01g）于105℃~110℃干燥箱內(nèi)烘2h，冷卻。破碎、研磨至粒徑小于0.178mm，迅速混勻縮分，放入干燥器中。5.5試驗(yàn)步驟5.5.1試料稱取1.00g樣品（5.4），精確至0.0001g。5.5.2平行測(cè)定平行做兩份試驗(yàn)。5.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。XB/TXXX.X—202X5.5.4分析試液的配制1mL過(guò)氧化氫（5.2.19），低溫加熱10min，加入10mL高氯酸（5.2.18），冒煙至體積2mL，冷卻，加入5mL高氯酸（5.2.18），冒煙至體積2mL。加入10mL鹽酸（3.2.20），加熱溶解鹽類，冷卻，用中速濾紙過(guò)濾于50mL容量瓶中，用鹽酸（5.2.21）洗滌3遍，用水稀釋至刻度，混勻。5.5.4.2按照表6移取試液和氯化鈣溶液B（5.2.23）于經(jīng)烘干的50mL燒杯中，混勻待測(cè)。表6移取表%試液移取體積mL氯化鈣溶液B移取體積5.2.23mL005.5.5系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制5.5.5.1空白系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制按表6分別移取0、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL各單一稀土貯存溶液（5.2.24~5.2.38）于6個(gè)200mL容量瓶中，用鹽酸（5.2.21）稀釋至刻度，混勻?？瞻紫盗袠?biāo)準(zhǔn)溶液各待測(cè)稀土元素氧化物濃度分別為0、1.00μg/mL、2.00μg/mL、3.00μg/mL、4.00μg/mL、5.00μg/mL。5.5.5.2系列標(biāo)準(zhǔn)溶液A按表7稱取氧化鋱（5.2.8）、氧化鏑（5.2.9）、氧化釔（5.2.15）于8個(gè)100mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2.20），加入1mL過(guò)氧化氫（5.2.19）于低溫分解清亮，冷卻后移入200mL容量瓶中，按表8移取各單一稀土貯存溶液（5.2.24～5.2.38）于上述容量瓶中，用鹽酸（5.2.21）稀釋至刻度，混勻。表7氧化鋱、氧化鏑、氧化釔稱取表- - 2 3-4- 5--6表8系列標(biāo)準(zhǔn)溶液A移取表XB/TXXX.X—202X 表8系列標(biāo)準(zhǔn)溶液A移取表（續(xù)）23--4--5-------6-------//-/-/2 -/3 /4-/5 -/6 - - /5.5.5.3系列標(biāo)準(zhǔn)溶液B按表9分別移取系列標(biāo)準(zhǔn)溶液A（5.5.5.2）、各單一稀土標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.2.24～5.2.38）、氯化鈣溶液A（5.2.22）于200mL容量瓶中，用鹽酸（5.2.21）稀釋至刻度，混勻。各系列標(biāo)準(zhǔn)溶液B濃度值見表10。表9標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液移取表---------------------------2 - 3 - 4 - 5