土壤詳查檢測實驗室質(zhì)控培訓

土壤污染狀況詳查檢測質(zhì)量控制要求分析部王薈江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心國家環(huán)境保護地表水有機污染物監(jiān)測分析重點實驗室2017.9.30內(nèi)部質(zhì)量控制要求：檢測實驗室的分析人員在檢測時采取的質(zhì)控措施外部質(zhì)量控制要求：檢測實驗室質(zhì)量管理人員對分析人員的質(zhì)量管理國家、省級質(zhì)控實驗室對檢測實驗室的質(zhì)量管理

兩大部分內(nèi)容內(nèi)部質(zhì)量控制要求目錄一、

實驗準備二、

樣品及其保存質(zhì)控要求三、定量分析中質(zhì)控要求四、測試數(shù)據(jù)的質(zhì)控要求一、實驗準備（一）實驗條件的準備（1）冷藏條件：冷藏柜，≤4℃（2）通風條件：有機溶劑、強酸等（3）對實驗人員的防護裝備：口罩、一次性手套等（4）制樣間的監(jiān)控條件：清晰、無死角，3個月內(nèi)可查看，以備實驗室外部質(zhì)控檢查查看。一、實驗準備（二）儀器狀態(tài)準備（1）分光光度計、離子電極：空白、標曲（2）GC、IC:基線背景值及其走勢情況（3）ICP:響應、曲線線性情況等（4）GC/MS：PFTBA調(diào)諧情況，BFB或者PFTPP離子碎片豐度比（5）ICP-MS：Li、Co、In、U等元素調(diào)諧（6）特殊核查：DDT降解率＜15%等一、實驗準備（三）校準物質(zhì)的準備（1）標準物質(zhì)應首先選用有證標準物質(zhì)。（2）純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學試劑直接配制標準溶液。二、樣品及其保存的質(zhì)控要求（1）樣品數(shù)量、標識及其完好性（2）保存溫度：常溫、4℃冷藏（3）保存時間：3天、一周、有機樣品萃取液保存時間？（4）根據(jù)《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》相關測試方法中規(guī)定執(zhí)行，以下同。三、定量分析中質(zhì)控要求（空白試驗、精密度等7個方面）（一）空白試驗：（1）頻次：一般每批次樣品均應至少分析2個空白樣品，當分析測試方法有相關規(guī)定時，優(yōu)先執(zhí)行分析測試方法的規(guī)定；（2）一般要求：應低于方法檢出限；（3）低于方法檢出限，則可忽略不計；高于方法檢測限但比較穩(wěn)定，可進行多次重復試驗，并分析計算空白樣品分析測試平均值并從樣品分析測試結(jié)果中扣除；若明顯超過正常值，實驗室應通過分析試劑空白等方式查找原因，并重新對樣品進行分析測試。三、定量分析中質(zhì)控要求（二）校準曲線：（1）至少5個濃度梯度的標準溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應在接近方法測定下限的水平；（2）一般要求：曲線相關系數(shù)r＞0.999，當分析測試方法有相關規(guī)定時，優(yōu)先執(zhí)行分析測試方法的規(guī)定。（3）離子電極、分光光度計：斜率、截距三、定量分析中質(zhì)控要求（三）儀器穩(wěn)定性檢查：（1）頻次：每分析20個樣品，應測定一次校準曲線中間濃度點；（2）一般要求：無機項目的相對偏差應控制在10%以內(nèi)，有機項目的相對偏差應控制在20%以內(nèi)；當分析測試方法有相關規(guī)定時，優(yōu)先執(zhí)行分析測試方法的規(guī)定。（3）超過規(guī)定范圍時需要查明原因，重新繪制校準曲線，并重新分析測試該批次全部樣品；三、定量分析中質(zhì)控要求（四）精密度控制：（1）測定平行雙樣（實驗室內(nèi)平）進行精密度控制；（2）頻次：每批樣品次隨機抽取5%的樣品進行平行雙樣分析；當批次樣品數(shù)≤20時，應至少隨機抽取2個樣品進行平行雙樣分析；（3）方式：一般由質(zhì)量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進行分析；（4）結(jié)果要求：平行樣間的相對偏差（RD）在方法規(guī)定范圍內(nèi)、平行雙樣總體合格率要求應達到95%。否則對不合格結(jié)果重新分析測試，并增加5%~15%的平行雙樣分析比例，直至總合格率達到95%。三、定量分析中質(zhì)控要求（五）準確度控制：（1）優(yōu)先使用有證標準物質(zhì)：相對誤差（RE）（2）計算公式：（3）若RE在允許范圍內(nèi)，則對該標準物質(zhì)樣品分析測試的準確度控制為合格,否則為不合格。（4）土壤和農(nóng)產(chǎn)品標準物質(zhì)樣品中主要檢測項目RE允許范圍分別見表1和表2，土壤標準物質(zhì)樣品中其他檢測項目RE允許范圍可參照標準物質(zhì)證書給定的擴展不確定度確定；（5）合格率：必須100%，否則應對該標準物質(zhì)樣品及與之關聯(lián)的詳查送檢樣品重新分析。檢測項目含量范圍（mg/kg）精密度準確度室內(nèi)相對偏差（%）室間相對偏差（%）加標回收率（%）相對誤差（%）總鎘＜0.10.1～0.4＞0.435302540353075～11085～11090～105±40±35±30總汞＜0.10.1～0.4＞0.435302540353075～11085～11090～105±40±35±30總砷＜1010～20＞2020151030201585～10590～10590～105±30±20±15總銅＜2020～30＞3020151025201585～10590～10590～105±25±20±15總鉛＜2020～40＞4025201530252080～11085～11090～105±30±25±20總鉻＜5050～90＞9020151025201585～11085～11090～105±25±20±15總鋅＜5050～90＞9020151025201585～11085～11090～105±25±20±15總鎳＜2020～40＞4020151025201580～11085～11090～105±25±20±15表1土壤樣品中主要檢測項目分析測試精密度和準確度允許范圍檢測項目含量范圍精密度準確度適用的分析方法相對偏差（%）加標回收率（%）無機元素≤10MDL＞10MDL302080～12090～110AAS、ICP-AES、ICP-MS半揮發(fā)性有機物≤10MDL＞10MDL503060～140GC、GC-MSD難揮發(fā)性有機物≤10MDL＞10MDL503060～140GC-MSD注：1）MDL—方法檢出限；AAS—原子吸收光譜法；ICP-AES—電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；ICP-MS—電感耦合等離子體質(zhì)譜法；GC—氣相色譜法；GC-MSD—氣相色譜質(zhì)譜法。2）本表為一般性要求，凡在《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》中有明確要求的檢測項目，執(zhí)行分析方法技術(shù)規(guī)定的有關要求。表2土壤樣品中其他檢測項目分析測試精密度與準確度允許范圍三、定量分析中質(zhì)控要求（六）準確度控制：（1）基體加標：加標回收率；（2）在規(guī)定的允許范圍內(nèi)（上表1、表2），視為合格，否則為不合格；（3）合格率：必須100%，否則該批次樣品重新進行分析測試。（4）頻次：每批樣品次隨機抽取5%的樣品進行加標回收率試驗；當批次樣品數(shù)≤20時，應至少隨機抽取2個樣品進行加標回收率試驗；（5）加標濃度：視被測組分含量而定，含量高的可加入被測組分含量的0.5～1.0倍，含量低的可加2～3倍，但加標后被測組分的總量不得超出分析測試方法的測定上限。（6）有機樣品，可同時進行替代物回收率試驗。三、定量分析中質(zhì)控要求（七）異常樣品復檢：（1）按檢測項目進行批次統(tǒng)計中位值；（2）測試結(jié)果高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品，進行復檢；（3）若需復檢樣品數(shù)較多，可只對其中部分樣品進行抽檢，要求復檢抽查樣品數(shù)應達到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。（4）復檢合格率，要求應達到95%。否則執(zhí)行精密度控制的要求。四、測試數(shù)據(jù)的質(zhì)控要求（一）數(shù)據(jù)結(jié)果的表示：（1）有效位數(shù)：大于100單位濃度值，取三位有效位數(shù)；小數(shù)點后幾位取決于檢出限；（2）法定計量單位進行表示：μg/kg、mg/kg等；（3）平行樣報送結(jié)果：二者平均值；（4）低于方法檢出限時，用“ND”表示，并注明“ND”表示未檢出，同時給出本實驗室的方法檢出限值。四、測試數(shù)據(jù)的質(zhì)控要求（二）數(shù)據(jù)記錄與審核：（1）檢測人員應對原始數(shù)據(jù)和報告數(shù)據(jù)進行校核。對發(fā)現(xiàn)的可疑報告數(shù)據(jù)，應與樣品分析測試原始記錄進行校對；（2）審核人員應檢查數(shù)據(jù)記錄是否完整、抄寫或錄入計算機時是否有誤、數(shù)據(jù)是否異常等；（3）原始記錄應有檢測人員和審核人員的簽名；（4）審核內(nèi)容：分析方法、分析條件、數(shù)據(jù)的有效位數(shù)、數(shù)據(jù)計算和處理過程、法定計量單位和內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)等；（5）數(shù)據(jù)完整、全面，不得選擇性地舍棄。外部質(zhì)量控制要求目錄一、

實驗室質(zhì)量控制計劃的制定二、實驗室檢測人員考核、培訓要求三、實驗室質(zhì)量監(jiān)督要求四、實驗室質(zhì)控樣品分析要求一、

實驗室質(zhì)量控制計劃的制定

開展檢測工作前，土壤污染詳查檢測實驗室應制定土壤污染詳查樣品檢測質(zhì)量控制計劃，經(jīng)審批后發(fā)至相關部門及人員。一、

實驗室質(zhì)量控制計劃的制定質(zhì)量控制計劃至少包括：（1）空白、平行、加標、比對和有證標準物質(zhì)等控制樣品的分析；（2）使用相同或不同方法進行重復檢測、留樣復測；（3）內(nèi)部質(zhì)量控制頻率、規(guī)定限值和超出規(guī)定限值時采取的措施；（4）質(zhì)量控制圖的使用；（5）儀器設備期間核查、自配標準溶液、標準物質(zhì)期間核查；（6）參加能力驗證或?qū)嶒炇冶葘Φ?。二?/p>

實驗室質(zhì)量監(jiān)督要求檢測實驗室內(nèi)部質(zhì)量監(jiān)督，主要由實驗室質(zhì)量部門及質(zhì)量監(jiān)督員組織開展，主要監(jiān)督內(nèi)容包括：（1）對質(zhì)量控制計劃實施情況進行監(jiān)督；（2）對原始記錄、監(jiān)測結(jié)果進行審核；（3）按質(zhì)控計劃對分析人員進行考核；（4）進行不定期的質(zhì)控活動，可用有證標準物質(zhì)、留樣測試、人員比對等各種手段。（5）分析部門對質(zhì)控分析數(shù)據(jù)進行匯總分析，統(tǒng)一報質(zhì)量部門核查。四、

實驗室檢測人員培訓、考核要求（一）實驗室檢測人員培訓考核合格后方可上崗參加土壤詳查的實驗室分析、質(zhì)控等技術(shù)人員應通過培訓，明確熟悉詳查工作要求、掌握技術(shù)方法，明確質(zhì)控要求和時間節(jié)點控制要求。培訓考核合格后方可上崗。四、

實驗室檢測人員培訓、考核要求（二）實驗室檢測人員考核要求1、新上崗人員經(jīng)實驗室一定時間的培訓、能夠熟練掌握基本操作后，方可進行上崗考核。2、考核一般由實驗室質(zhì)量部門組織，分析部門質(zhì)量監(jiān)督員配合實施考核工作。3、按照標準方法操作，實驗室分析做簡易AQC試驗，所做試驗的檢出限、精密度、加標回收均須達到方法要求。四、

實驗室檢測人員考核、培訓要求4、試驗報告或考核記錄經(jīng)質(zhì)量監(jiān)督員審核后交質(zhì)量部門，質(zhì)量部門發(fā)放標準樣品盲樣或配制標準樣品讓試驗人員考核；5、對沒有標準樣品的項目，試驗人員做實際樣品或模擬樣品作為考核過程，同時做室內(nèi)平行和樣品加標回收試驗，其精密度和準確度必須達到方法要求。四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求（密碼平行樣、統(tǒng)一監(jiān)控樣、留樣復檢、實驗室間比對）（一）密碼平行樣品分析測試結(jié)果要求

1、密碼平行樣合格判定標準（1）依據(jù)兩個分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果同為不超標、或者超標相同的倍數(shù)，即可簡單認為兩個分析測試結(jié)果的精密度可接受，為合格結(jié)果；（2）當由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果不一致時，如兩個分析測試結(jié)果的相對偏差在允許范圍（見《國家土壤詳查質(zhì)控技術(shù)規(guī)定》）內(nèi)則為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果。

四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求2、密碼平行樣合格率要求

按合同任務批次統(tǒng)計：實驗室內(nèi)密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應達到90%，實驗室間密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應達到85%。四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求3、密碼平行樣合格率未達要求，應采取措施：（1）實驗室內(nèi)不合格檢測實驗室對留樣進行復檢，確認是否屬于密碼平行樣品均勻性等引起的分析測試誤差。留樣復檢是否密碼平行樣均勻性引起誤差若同批其他質(zhì)控樣品及統(tǒng)一監(jiān)控樣品測試合格，則判定合格對與該密碼平行樣一起送檢的所有詳查樣品進行復檢是否四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求（2）實驗室間不合格由兩個檢測實驗室對留樣進行交叉復檢。如發(fā)生問題的檢測實驗室對交叉復檢結(jié)果有異議，省級質(zhì)量控制實驗室可委托國內(nèi)權(quán)威檢測實驗室對留樣進行仲裁分析。交叉復檢是否密碼平行樣均勻性引起誤差若同期內(nèi)部質(zhì)控樣品及統(tǒng)一監(jiān)控樣品測試合格，則判定合格對與該密碼平行樣一起送檢的所有詳查樣品進行復檢是否四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求（二）統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果要求

1、統(tǒng)一監(jiān)控樣合格判定標準對統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果的質(zhì)量主要通過與指定值的相對誤差進行評價，在允許范圍內(nèi)的分析測試結(jié)果為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果。

四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求2、統(tǒng)一監(jiān)控樣合格率要求（1）單個檢測項目的累積統(tǒng)一監(jiān)控樣品合格率應達到90%；（2）無機、有機檢測項目的基本統(tǒng)計單元分別是實驗室分析測試完成統(tǒng)一監(jiān)控樣品100件和250件；（3）樣品數(shù)目不足一個基本統(tǒng)計單元時，實驗室應確保對單個檢測項目的累積合格率要求不降低。四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求3、統(tǒng)一監(jiān)控樣合格率未達要求，采取以下措施：（1）檢測實驗室應查明發(fā)生問題的原因，采取適當?shù)募m正和預防措施。（2）省級質(zhì)控實驗室提供新的統(tǒng)一監(jiān)控樣品，并要求其插入已完成但結(jié)果不合格的送檢批次詳查樣品中一起進行復檢，直至統(tǒng)一監(jiān)控樣品復檢累積合格率達到規(guī)定要求。四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求（三）留樣復檢結(jié)果要求

1、留樣復檢合格率要求檢測實驗室對同類型樣品（土壤或農(nóng)產(chǎn)品）單個檢測項目留樣復檢合格率應達到95%。

四、

實驗室質(zhì)控樣品分析要求2、留樣復檢合格率未達要求，應采取以下措施：（1