食品包裝材料安全與主要有害物檢測(cè)評(píng)價(jià)

食品包裝材料安全與

主要有害物檢測(cè)評(píng)價(jià)

盧立新博士、教授、博導(dǎo)

江南大學(xué)

2009年6月

國(guó)家輕工業(yè)包裝制品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心食品包裝技術(shù)與安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室http://ChinaLightIndustryPackageQualitySupervisingandTestingCenter2023最新整理收集do

something提綱包裝材料（容器）主要有害物國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

包裝材料主要有害物檢測(cè)與評(píng)估一、包裝材料（容器）主要有害物1、紙包裝材料與容器原料本身的問(wèn)題。如原材料本身不清潔、存在重金屬、農(nóng)藥殘留等污染；

造紙過(guò)程中的添加物。熒光增白劑、防滲劑/施膠劑、填料、漂白劑、染色劑等。

含有過(guò)高的多環(huán)芳烴化合物。包裝材料上的油墨污染等。我國(guó)沒(méi)有食品包裝專(zhuān)用油墨，在紙包裝上印刷的油墨，大多是含甲苯、二甲苯的有機(jī)溶劑型凹印油墨，為了稀釋油墨常使用含苯類(lèi)溶劑，造成殘留的苯類(lèi)溶劑超標(biāo)。

一、包裝材料（容器）主要有害物2、塑料包裝材料與容器

樹(shù)脂本身具有一定毒性。樹(shù)脂中殘留的有害單體、裂解物及老化產(chǎn)生的有毒物質(zhì)。塑料制品在制造過(guò)程中添加的穩(wěn)定劑、增塑劑、著色劑等助劑的毒性。塑料包裝容器表面的微生物及微塵雜質(zhì)污染。因塑料易帶電，易吸附微塵雜質(zhì)和微生物，對(duì)食品形成污染。非法使用的回收塑料中的大量有毒添加劑、重金屬、色素、病毒等對(duì)食品造成的污染。

復(fù)合薄膜用黏合劑。黏合劑大致可分為聚醚類(lèi)和聚氨酯類(lèi)黏合劑。聚醚類(lèi)黏合劑正逐步被淘汰，而聚氨酯類(lèi)黏合劑有脂肪族和芳香族兩種。

一、包裝材料（容器）主要有害物3、陶瓷包裝容器

釉料特別是各種彩釉中往往含有有毒的重金屬元素，如鉛、鎘、銻、鉻、鋅、鋇、銅、鈷等，甚至含有鈾、釷和鐳-226等放射性元素。陶瓷在1000～1500℃下燒制而成。如果燒制溫度偏低，彩釉未能形成不溶性硅酸鹽，則在陶瓷包裝容器使用過(guò)程中會(huì)因有毒有害重金屬物質(zhì)溶出而污染食品。特別在盛裝酸性食品（如醋、果汁等）和酒時(shí)，這些重金屬物質(zhì)較容易溶出而遷入食品，從而引起食品安全問(wèn)題，其中廣受關(guān)注的重金屬元素主要是鉛和鎘。

一、包裝材料（容器）主要有害物4、金屬包裝材料與容器

（1）金屬元素。特別是用其包裝高酸性食品時(shí)易被腐蝕，同時(shí)金屬離子易析出，從而影響食品風(fēng)味和安全性。我國(guó)約20%的食品罐是未涂層的鍍錫罐。

（2）內(nèi)壁涂料中的有機(jī)污染物。雙酚A（BPA）、雙酚A二縮水甘油醚酯（BADGE）、雙酚F二縮水甘油醚酯（BFDGE）、酚醛甘油醚酯（NOGE）及其衍生物作為金屬罐內(nèi)層涂料的初始原料、熱穩(wěn)定劑或增強(qiáng)劑，存在于金屬罐內(nèi)層涂料中。（3）塑料墊圈內(nèi)污染物。軟質(zhì)PVC塑料內(nèi)圈。鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物是塑料內(nèi)圈中常用的增塑劑，國(guó)內(nèi)瓶蓋墊圈中的增塑劑大部分是鄰苯二甲酸二（2－乙基己基）酯（DEHP)。DEHP是目前日常生活中使用最廣泛且毒性較大的一種酸酞酯，它已成為全球范圍內(nèi)最嚴(yán)重的化學(xué)污染物之一。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

自20世紀(jì)50年代末開(kāi)始，美國(guó)FDA、歐盟委員會(huì)及歐盟成員國(guó)陸續(xù)頒布了一系列食品接觸材料與制品安全性的相關(guān)法令。其中，美國(guó)食品與藥品管理局(FDA)法規(guī)被全球引用，德國(guó)聯(lián)邦消費(fèi)者保護(hù)、食品與農(nóng)業(yè)部(BMVEL)下設(shè)的聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所(BfR，前身為BgVV)法規(guī)常被看作歐盟國(guó)家的參考法規(guī)。目前，歐盟對(duì)食品包裝中化學(xué)物遷移的研究是世界上較為全面、較為深入的，該組織發(fā)布了很多關(guān)于食品包裝和接觸材料的指令，并根據(jù)最新的遷移研究、毒理學(xué)和暴露評(píng)估數(shù)據(jù)及時(shí)更新和修改已有的指令或法規(guī)。

目前，各主要貿(mào)易共同體或國(guó)家密切關(guān)注食品包裝接觸材料的安全性，不斷出臺(tái)更新關(guān)于食品包裝接觸材料的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)限量、檢測(cè)方法等。截至到現(xiàn)在，歐盟涉及食品接觸材料和制品的指令或法規(guī)累計(jì)有34項(xiàng)。與食品接觸的包裝材料主要受關(guān)注的是塑料，其次是紙。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

我國(guó)：改革開(kāi)放以來(lái),我國(guó)的食品包裝材料發(fā)展迅速,并在食品包裝材料的衛(wèi)生安全方面逐漸形成了自己的一套法規(guī)體系。2008底，我國(guó)發(fā)布了GB9685-2008《食品容器、包裝材料用加工助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，于2009年起實(shí)施。新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)2003版本做了大范圍的修訂,新增添加劑的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要參考了歐盟和美國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，新標(biāo)準(zhǔn)中允許用于食品包裝材料的添加劑種類(lèi)從原來(lái)的65種增加到1000多種，其中塑料包裝材料用添加劑從原來(lái)的38種增加到580種。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各種添加劑的最大使用量、SML或最大殘留量。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

（1）紙制包裝材料與容器美國(guó)聯(lián)邦法規(guī)中對(duì)遷移物（殘余溶劑、重金屬和異物等）總量的限制十分明確。2004年10月美國(guó)官方正式公布修訂的公示法案《包裝中的毒物，任何包裝或包裝輔助物中鉛、鎘、汞和六價(jià)鉻的濃度總量不應(yīng)超出以下規(guī)定：本法案生效兩年后低于重量的0.06%(0.6g/kg)；本法案生效三年后低于重量的0.025%(0.25g/kg)；本法案生效四年后低于重量的0.01%(0.1g/kg)。《聯(lián)邦法規(guī)》第21章第176-170節(jié)以及176-180節(jié)中，對(duì)與潮濕脂肪性食品以及干性非脂肪性食品接觸的紙和紙板作了明確的規(guī)定。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

（1）紙制包裝材料與容器歐盟：歐洲委員會(huì)從1987年開(kāi)始著手紙制食品包裝材料的研究，并將研究結(jié)果以條令的形式公布。該研究協(xié)議很有可能會(huì)成為歐盟未來(lái)的相關(guān)法規(guī)的框架，例如判定與食品接觸的紙或紙板的類(lèi)型。然而，這個(gè)協(xié)議仍然只是對(duì)同盟國(guó)的一種推薦。目前，歐盟只對(duì)紙制包裝材料中的少量特定污染物做出了限量規(guī)定。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

（1）紙制包裝材料與容器中國(guó)：《食品包裝用原紙衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《食品包裝用原紙衛(wèi)生管理辦法》等?！妒称钒b用原紙衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，食品包裝紙不得采用廢舊紙和社會(huì)回收廢紙作為原料，也不得使用熒光增白劑或?qū)θ梭w有影響的化學(xué)助劑為添加劑?？傮w而言，我國(guó)食品包裝紙的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求檢驗(yàn)項(xiàng)目少，且檢驗(yàn)要求低，與歐美國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)還有很大差距。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

（2）塑料食品包裝容器

美國(guó)以及歐盟都在相關(guān)法律中明確規(guī)定了用于食品或藥品包裝的添加劑和油墨類(lèi)型，只要是法規(guī)中沒(méi)有提到的化學(xué)品，一律禁用。EEC指令性文件76/893,80/590,82/711,85/572,78/142,80/766,93/10,90/128,002/16總結(jié)了與食品相關(guān)的污染物量，對(duì)接觸聚合物材料的食品或食品模擬物的特別遷移需要進(jìn)行評(píng)估。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

（3）陶瓷食品包裝容器

歐盟：84/500/EEC指令《關(guān)于與食物接觸的陶瓷制品分析方法標(biāo)準(zhǔn)的采納和執(zhí)行聲明》（2005/31/EC指令對(duì)其修訂）；EN1388-1-1996與食品接觸的材料和物品硅酸鹽表面第1部分：陶瓷品中鉛和鎘溶出量的測(cè)定；EN1388-2-1996與食品接觸的材料和物品硅酸鹽表面第2部分：陶瓷品之外的硅酸鹽表面鉛和鎘溶出量的測(cè)定。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

美國(guó)：FDA發(fā)布的《符合性政策指南》中的CPG7117.06和CPG7117.07以法規(guī)的形式對(duì)日用陶瓷中鎘和鉛的溶出作出的規(guī)定；ASTMC675-1991《可反復(fù)使用的飲料瓶（玻璃容器）上陶瓷裝飾耐堿性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》；ASTMC676-2004《玻璃餐具上陶瓷裝飾耐洗滌性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》；ASTMC735-2004《可反復(fù)使用的飲料瓶（玻璃容器）上陶瓷裝飾耐酸性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》；ASTMC927-1980《外表用陶瓷玻璃釉裝飾的玻璃酒杯杯口及外緣析出鉛和鎘的試驗(yàn)方法》；ASTMC539-1984《用干擾法測(cè)定搪瓷、釉瓷和白色陶瓷材料線性熱膨脹的試驗(yàn)》；ASTMC738-1994《從上釉陶瓷表面提取鉛和鎘的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》；ASTMC1466-2000《用石墨原子反應(yīng)堆吸收光譜法測(cè)定陶瓷餐具中鉛鎘溶出的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》；ASTMC1607-2006《陶瓷器皿在微波爐中加熱安全性標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法》。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

日本：相繼頒布了《陶、瓷制品安全標(biāo)志管理委員會(huì)管理規(guī)則》；《耐熱陶瓷餐具》JISS2400-2000《耐熱陶瓷餐具》；JISS2401-1991《骨瓷制餐具》等。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

中國(guó)：近年來(lái)相繼頒布了《與食物接觸的鉛、鎘溶出量允許極限》、《陶瓷包裝容器鉛、鎘溶出量允許極限》、《陶瓷烹調(diào)器鉛、鎘溶出量允許極限和檢測(cè)方法》、《日用陶瓷器鉛、鎘溶出量測(cè)定方法》等。

日用陶瓷目前的主要控制項(xiàng)目是：重金屬溶出量、熱穩(wěn)定性、放射性元素限量等涉及人體安全的一些指標(biāo)。國(guó)外在這方面推出了許多技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)，其目的除了控制產(chǎn)品質(zhì)量安全外，客觀上形成了技術(shù)貿(mào)易壁壘，達(dá)到控制日用陶瓷國(guó)際市場(chǎng)的目的。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

4金屬食品包裝容器

：歐盟：沒(méi)有專(zhuān)門(mén)針對(duì)食品金屬包裝材料中金屬元素的遷移規(guī)定，而是發(fā)布了一個(gè)“關(guān)于與食品接觸的金屬和合金材料使用指南”，評(píng)價(jià)了金屬包裝材料中各種金屬元素的安全性。歐洲國(guó)家對(duì)于食品錫的最高限量為150-250mg/kg。歐盟規(guī)定食品容器中BPA的溶出限量為0.6mg/kg（1990/128/EEC）。2007歐盟頒布了指令2007/19/EC中明確指出了瓶蓋墊圈中增塑劑DEHP的使用限制，最大使用量為0.1%，SML為1.5mg/kg。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

美國(guó)聯(lián)邦法規(guī)中對(duì)遷移物(殘余溶劑、重金屬和異物等)總量的限制也十分明確。2004年10月美國(guó)官方正式公布修訂的公示法案《包裝中的毒物》，對(duì)任何包裝或包裝輔助物中鉛、鎘、汞和六價(jià)鉻的濃度總量做了限量規(guī)定。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

中國(guó)：食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了各類(lèi)食品中的金屬元素限量值。對(duì)于塑料墊圈中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，GB9685-2008仍然允許DEHP在瓶蓋墊圈中的使用,只是補(bǔ)充了特定遷移量不能超過(guò)1.5mg/kg，但強(qiáng)調(diào)了DEHP僅能用于接觸非脂肪性食品的容器。我國(guó)雖然出臺(tái)了相關(guān)的食品罐頭內(nèi)壁涂層的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，包括《食品罐頭內(nèi)壁環(huán)氧酚醛涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、《食品容器內(nèi)壁聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、《水基改性環(huán)氧易拉罐內(nèi)壁涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》等。但是，這些標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的指標(biāo)都很低，檢測(cè)項(xiàng)目也僅限于游離酚、蒸發(fā)殘?jiān)?、高錳酸鉀消耗量和重金屬含量。沒(méi)有對(duì)BPA、BADGE、BFDGE和NOGE的含量和遷移量進(jìn)行規(guī)定。

二、國(guó)內(nèi)外相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、法令法規(guī)

我國(guó)在包裝安全方面的研究工作剛剛起步，研究基礎(chǔ)薄弱對(duì)有害物質(zhì)危害的發(fā)生機(jī)理、識(shí)別理論與技術(shù)、評(píng)價(jià)指標(biāo)體系、風(fēng)險(xiǎn)分析技術(shù)、預(yù)測(cè)以及安全標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)等方面缺乏系統(tǒng)研究。目前總體上表現(xiàn)為：已有標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足種類(lèi)繁多的食品包裝材料質(zhì)量控制的需求。在食品包裝衛(wèi)生檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方面，我國(guó)當(dāng)前涉及食品包裝的國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)共有40余項(xiàng)，控制指標(biāo)主要為蒸發(fā)殘?jiān)?、高錳酸鉀消耗、重金屬(以鉛計(jì))等，只有個(gè)別標(biāo)準(zhǔn)涉及了單體和有機(jī)化合物殘留項(xiàng)目。這些標(biāo)準(zhǔn)絕大部分是在20世紀(jì)80年代末與90年代初制定的，不能從根本上適應(yīng)食品包裝行業(yè)的發(fā)展需求。缺乏食品包裝材料安全性的評(píng)估技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn)。目前我國(guó)對(duì)食品包裝材料的安全性問(wèn)題缺乏充分研究和評(píng)佑，尤其是缺少對(duì)食品包裝材料中重要有害物質(zhì)的安全性評(píng)價(jià)相關(guān)技術(shù)方法，尚未建立食品包裝材料中有害物質(zhì)安全評(píng)價(jià)體系。

三、包裝材料主要有害物檢測(cè)與評(píng)估關(guān)鍵技術(shù)1。污染物的高效預(yù)處理技術(shù)對(duì)于食品包裝材料中的無(wú)機(jī)元素污染物，它在食品包裝材料和食品內(nèi)容物中含量的檢測(cè)的最大問(wèn)題就是包裝材料和食品的消化，這是一個(gè)耗時(shí)、耗能的過(guò)程；另外，由于一些從食品包裝材料中遷移到食品或食品模擬物中的有機(jī)有害物含量非常低，很多是都在ppm級(jí)，食品和食品模擬物對(duì)其檢測(cè)又有一定的干擾，所以它們的檢測(cè)的一大難點(diǎn)就是做到有效提取并相對(duì)富集。特別是對(duì)于含脂肪的食品或脂肪食品模擬物，有害物的有效提取更是一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。

三、包裝材料主要有害物檢測(cè)與評(píng)估2、食品以及模擬物中重要污染物檢測(cè)方法、快速檢測(cè)方法一些從包裝材料中遷移到食品中的污染物，我國(guó)還沒(méi)有建立標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法，如金屬罐內(nèi)壁涂層中的BADGE、BFDGE、NOGE及它們的衍生物。對(duì)于另外一些已經(jīng)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法的污染物，當(dāng)用國(guó)標(biāo)方法檢測(cè)其在實(shí)際食品體系中含量時(shí)，往往會(huì)因?yàn)楦蓴_多等原因而導(dǎo)致準(zhǔn)確性或重復(fù)性差。食品包裝材料中各類(lèi)有害物質(zhì)種類(lèi)繁多，現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法往往樣品預(yù)處理時(shí)間長(zhǎng)、成本高、需要特定的儀器，因此每一種污染物的檢測(cè)都要消耗大量的時(shí)間和成本，限制了它們?cè)谶@些污染物的監(jiān)督管理過(guò)程中的應(yīng)用。

三、包裝材料主要有害物檢測(cè)與評(píng)估3。建立更符合實(shí)際的遷移模型為了驗(yàn)證塑料食品包裝材料的遷移安全性，日本、美國(guó)和歐盟等都要求進(jìn)行化學(xué)物遷移試驗(yàn)。但通常遷移試驗(yàn)過(guò)程復(fù)雜，周期較長(zhǎng)，并且要求先進(jìn)的分析儀器設(shè)備，在一般實(shí)驗(yàn)室難以開(kāi)展，因此費(fèi)用昂貴。科學(xué)實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證明，塑料包裝材料尤其是聚烯烴材料內(nèi)小分子化學(xué)物向食品（模擬物）的遷移常常符合Fick擴(kuò)散定律，可通過(guò)建立遷移數(shù)學(xué)模型來(lái)進(jìn)行預(yù)測(cè)模擬，因此美國(guó)和歐盟先后將模型預(yù)測(cè)作為驗(yàn)證塑料包裝產(chǎn)品是否符合相關(guān)法令的有效手段。目前為止，所建立的遷移模型僅限于塑料食品包裝材料，而紙、金屬和陶瓷食品包裝材料有害物質(zhì)的遷移模型建立工作剛剛開(kāi)始。三、包裝材料主要有害物檢測(cè)與評(píng)估4、擴(kuò)散系數(shù)、分配系數(shù)的確定方法

建立遷移預(yù)測(cè)模型另一關(guān)鍵問(wèn)題是如何獲得其擴(kuò)散系數(shù)和分配系數(shù)值。擴(kuò)散系數(shù)決定了遷移的動(dòng)力學(xué)過(guò)程,擴(kuò)散系數(shù)越大，達(dá)到平衡的時(shí)間越短;分配系數(shù)表征遷移物在塑料和食品中平衡濃度的比值。

對(duì)于簡(jiǎn)單氣體和一些有機(jī)蒸汽來(lái)說(shuō)，確定這些參數(shù)或許相對(duì)簡(jiǎn)單，但對(duì)非揮發(fā)性的有機(jī)物、殘留單體、添加劑、穩(wěn)定劑