具色塑料茶具中有害物質(zhì)的檢測

具色塑料茶具中有害物質(zhì)的檢測

0現(xiàn)用的動物控制技術(shù)吃飯是人們每天生活中的必需品。具色塑料餐具由于其價格低廉、輕便耐用、色彩斑斕等優(yōu)點(diǎn)越來越受到人們的青睞。而這些具色塑料餐具在生產(chǎn)加工時會使用一些色母粒、助劑等,所使用的這些色母粒顏料和助劑本身潛在具有一些重金屬、多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì),還會釋放出超過30種的具有致癌、致突變特性的初級芳香胺,這些有害物質(zhì)進(jìn)而遷移到食品之中危害人體健康。然而,現(xiàn)有檢測技術(shù),要么檢測手段單一,檢測種類較少,檢測效率較低;要么定性能力差,假陽性和假陰性的試驗(yàn)結(jié)果難以避免,導(dǎo)致貿(mào)易安全事件頻出。另外,作為具色塑料餐具的主要生產(chǎn)原料——色母粒,其中的初級芳香胺、多氯聯(lián)苯、重金屬等有害物質(zhì)的檢測標(biāo)準(zhǔn)、方法仍然缺乏。使該類產(chǎn)品處于監(jiān)管的空白,也使得具色塑料餐具生產(chǎn)企業(yè)缺乏原料質(zhì)量安全驗(yàn)收的技術(shù)依據(jù),其中有害物質(zhì)的超標(biāo)風(fēng)險也就難以控制。在調(diào)研大量國內(nèi)外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,本文綜合分析了目前國內(nèi)外有關(guān)具色塑料餐具及其色母粒原料中主要有害物質(zhì)的檢測技術(shù)發(fā)展趨勢與現(xiàn)狀、專利等知識產(chǎn)權(quán)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況,并提出了當(dāng)前需要解決的關(guān)鍵問題,對完善標(biāo)準(zhǔn)體系及健全監(jiān)管支撐技術(shù)有重要的指導(dǎo)意義。1我國檢測技術(shù)的發(fā)展1.1色母粒在食品加工領(lǐng)域的應(yīng)用近年來食品及相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量安全越來越受到社會的關(guān)注,也越來越得到政府的重視。餐具安全屬于食品安全的范疇,餐具及其主要原料中的有害物質(zhì)的檢測技術(shù)從原來總體的、定性的控制向著具體有害目標(biāo)物定量的控制趨勢發(fā)展;同時隨著科技進(jìn)步,檢測儀器的發(fā)展,檢測技術(shù)也與時俱進(jìn),向著多樣化、專業(yè)化的趨勢發(fā)展。色母粒是生產(chǎn)具色塑料餐具及有色塑料制品的主要原料,該產(chǎn)品中有害物質(zhì)含量的高低直接影響到具色塑料餐具或彩色食品包裝材料的安全性。然而,我國的標(biāo)準(zhǔn)體系中還沒有一部關(guān)于色母粒原料的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。更沒有專門針對食品用色母粒中初級芳香胺、多氯聯(lián)苯、重金屬等安全限量指標(biāo)和檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。從而使餐具生產(chǎn)企業(yè)在原料驗(yàn)貨檢驗(yàn)上存在困難,政府對生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量的監(jiān)管上也存在技術(shù)上的困難。1.2中心金屬元素檢測方法在對具色塑料餐具質(zhì)量檢測方面,目前國內(nèi)尚未專門針對該類產(chǎn)品中初級芳香胺設(shè)置限量標(biāo)準(zhǔn)。而現(xiàn)行的食品接觸塑料的安全指標(biāo)中,只有以“高錳酸鉀消耗量”、“重金屬試驗(yàn)”、“脫色試驗(yàn)”等指標(biāo)來控制食品接觸材料中可遷移的有機(jī)物和重金屬。并且“高錳酸鉀消耗量”測試選用的模擬食品是水,不能代表酸性食品和脂肪食品遷移的安全性,并且這類方法的靈敏度很低,不能滿足歐盟設(shè)置的0.01mg/kg的檢出限要求;而“脫色試驗(yàn)”僅僅是為了考察顏色的牢固性,不能夠檢測是否存在初級芳香胺的遷移。重金屬試驗(yàn)一般以“重金屬(以鉛計)”≤1mg/L的指標(biāo)進(jìn)行限制。其原理是某些重金屬會生成硫化物沉淀使溶液混濁或變色,可與一定濃度的硫化鉛溶液進(jìn)行比較判定,故稱“以鉛計”。事實(shí)上遷移出的重金屬并不一定都是鉛,可能也有會產(chǎn)生硫化物沉淀的其它金屬,如鐵、鋅、錫等。這類方法無法對各金屬元素的遷移量準(zhǔn)確測定,因此是一種定性或半定量的檢驗(yàn)方法。與初級芳香胺有關(guān)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)目前有3部,國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T23296.25—2009《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中1,3-苯二甲胺的測定高效液相色譜法》僅僅以液相色譜檢測了“1,3-間苯二甲胺”一種初級芳香胺,漏檢風(fēng)險很大,效率較低。而河北省地方標(biāo)準(zhǔn)僅僅檢測了23種初級芳香胺,也存在漏檢的可能性,不能反映真實(shí)的安全現(xiàn)狀。另外,上述2種方法均使用了靈敏度較低的液相色譜檢測儀,不能夠滿足歐盟對檢測限量的要求,并且難以對芳香胺的種類進(jìn)行識別和確證,假陽性問題無法解決。商檢標(biāo)準(zhǔn)SN/T3045—2011《出口食品接觸材料高分子材料有害芳香胺遷移量的檢測方法高效液相色譜法》是針對出口食品接觸材料中有害芳香胺遷移量檢測方法標(biāo)準(zhǔn),采用的是高效液相色譜法,該標(biāo)準(zhǔn)已于2012年4月份正式實(shí)施,單純采用液相法沒有質(zhì)譜做定性,也有假陽性存在的可能。近年來,初級芳香胺的檢測技術(shù)研究引起了學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注,但主要集中在紡織品和電器塑料元件中,尚無針對塑料餐具,特別是具色食品用塑料中30種初級芳香胺的快速檢測方法的報道。對具色食品用塑料制品中初級芳香胺的風(fēng)險監(jiān)測研究,目前還未檢索到。在我國的標(biāo)準(zhǔn)體系中,有4部關(guān)于多氯聯(lián)苯的測試方法標(biāo)準(zhǔn),涉及的產(chǎn)品有紡織品、染料、紙、紙板、紙漿,也有塑料制品,采用的方法大部分是氣相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)。然而,這些方法存在檢測的多氯聯(lián)苯種類較少、使用儀器設(shè)備價格昂貴,推廣困難。目前還沒有關(guān)于具色餐具及其色母粒中18種以上多氯聯(lián)苯多組分同時測定的標(biāo)準(zhǔn)方法。具色塑料餐具及色母粒原料中的重金屬來自于顏料、填料,以及樹脂中殘留的催化劑。不論是色母粒還是具色塑料餐具,當(dāng)前的標(biāo)準(zhǔn)體系僅針對6種重金屬的檢測,并且檢測方法主要是原子吸收光譜法、分光光度法和ICP-AES,還沒有對鋇、汞、硒、釩、鋯、鉿等金屬元素的測定方法標(biāo)準(zhǔn),但是這些重金屬是德國、日本等國家在食品接觸材料中所限制的元素。隨著檢測技術(shù)的發(fā)展和新型儀器的研發(fā),目前在重金屬檢測方面已建立了ICP-MS儀器檢測新方法,該方法具有檢測靈敏度高,檢出限低等優(yōu)點(diǎn),是今后在色母粒及成品餐具中多種重金屬元素同時檢測發(fā)展的重點(diǎn)。另外,國內(nèi)還沒有關(guān)于具色塑料餐具中30種初級芳香胺、18種以上多氯聯(lián)苯、12種以上重金屬等有害物質(zhì)風(fēng)險監(jiān)測的報道;也沒有關(guān)于具色塑料餐具及其色母粒原料質(zhì)量按全監(jiān)控溯源系統(tǒng)軟件的研究報道。因此,開展這方面的研究是今后國內(nèi)外學(xué)者努力的方向和研究的重點(diǎn)。2高效液相色譜質(zhì)譜檢測方法在食品及相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量安全控制方面,國外一些發(fā)達(dá)國家比我們國家要嚴(yán)格的多,一些相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的界限指標(biāo)制定的都比我國的標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格,所使用的檢測儀器精密度也都非常高。據(jù)統(tǒng)計,目前國外在檢測具色塑料餐具中重金屬、初級芳香胺、多氯聯(lián)苯等有害物質(zhì)含量檢測方法的文獻(xiàn)很多,重金屬的檢測方法主要采用ICP-AES、ICP-MS等方法;對于多氯聯(lián)苯、芳香胺類等有機(jī)化合物的檢測技術(shù)采用的都是色譜法,主要應(yīng)用的色譜技術(shù)有氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜(HPLC-MS)及液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)等。這些檢測方法使用的都是高端儀器,檢測靈敏度和精確性高、檢出限低等。值得一提的是,國外,尤其是歐美國家和日本,他們在食品包裝材料中有毒有害物質(zhì)的風(fēng)險評估方面做了大量的工作。發(fā)達(dá)國家長期以來一直致力于食品接觸材料中有害物質(zhì)的風(fēng)險評估,并不斷將評估的結(jié)果以立法的形式加以控制,并且對一些有害物質(zhì)的安全限量也越來越嚴(yán)格。歐盟是我國食品接觸產(chǎn)品的主要出口地區(qū),也是最早頒布法令禁止在食品接觸材料中使用芳香胺的國家之一,并不斷修訂、提高準(zhǔn)入衛(wèi)生要求。根據(jù)2007年3月31日發(fā)布的第4次修訂文件(2007/19/EC),要求在食品接觸材料中使用芳香胺,其檢出限也從0.02mg/kg降低到了0.01mg/kg。2010年歐盟食品安全及動物健康委員會投票通過一項立法提案,將加強(qiáng)對來自中國的餐具進(jìn)行檢驗(yàn),并于2011年7月起已經(jīng)實(shí)施。2006年歐盟食品委員會立項研究食品包裝塑料中初級芳香胺的遷移進(jìn)行評估。歐盟也曾頒布了由偶氮顏料衍生的芳香胺的檢測方法。但該標(biāo)準(zhǔn)難以應(yīng)用到具色塑料餐具遷移進(jìn)食品(或模擬食品)里的初級芳香胺含量的檢測中。2010年以來,初級芳香胺的檢測技術(shù)研究成了學(xué)術(shù)界的熱點(diǎn),不斷有研究成果報道[19,20,21,22,23,24]。采用的儀器主要有氣相色譜-質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳法、液相色譜法、以及液相色譜-質(zhì)譜法等。然而,這些方法一方面同時檢測的初級芳香胺數(shù)量有限,最多達(dá)到23種,并且還沒有能夠成功地應(yīng)用到具色塑料餐具中初級芳香胺檢測的實(shí)例。另外,歐盟食品委員會于2006年對食品接觸塑料中初級芳香胺遷移暴露的安全性評估進(jìn)行立項。3色母粒主要雜質(zhì)的檢測標(biāo)準(zhǔn)縱觀國內(nèi)外對食品接觸材料的質(zhì)量檢測、安全性評估及研究現(xiàn)狀,不難看出其發(fā)展趨勢是向著靈敏、快捷、高效的方向發(fā)展。但對具色食品用塑料制品所用原材料色母粒的質(zhì)量安全檢測卻少之又少,更沒有色母粒原材料中有害物質(zhì)檢測的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控體系,在對成品的檢測方面,國內(nèi)外現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在對初級芳香胺等有害物質(zhì)的檢測數(shù)量方面還有很大的局限性。鑒于國內(nèi)外無色母粒原材料主要雜質(zhì)檢測方法標(biāo)準(zhǔn),為食品接觸用彩色塑料制品質(zhì)量控制帶來不便,亟需建立相應(yīng)的測試方法、標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)量安全監(jiān)控及溯源系統(tǒng)。因此,建立色母粒中主要雜質(zhì)的提取條件、富集凈化條件以及上機(jī)測試條件,最終形成色母粒中重金屬、多氯聯(lián)苯、芳香胺