《鉑氧化鋁》規(guī)范

3YS/TXXX－20XX鉑/氧化鋁本文件規(guī)定了鉑/氧化鋁催化劑的分類(lèi)和標(biāo)記、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存及隨行文件和訂貨單內(nèi)容。本文件適用于烷烴、芳烴脫氫加氫過(guò)程、苯中噻吩脫除過(guò)程(已內(nèi)酰胺、己二酸合成行業(yè))、石油催化重整過(guò)程所用的鉑/氧化鋁催化劑。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T3884.12銅精礦化學(xué)分析方法第12部分：氟和氯含量的測(cè)定離子色譜法GB/T5816催化劑和吸附劑表面積測(cè)定法GB/T6609.2-2022氧化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測(cè)定方法第2部分：300℃和1000℃質(zhì)量損失的測(cè)定GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T23524-2019石油化工廢鉑催化劑化學(xué)分析方法鉑含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法GB/T31057.1-2014顆粒材料物理性能測(cè)試第1部分：松裝密度的測(cè)量HG/T3927-2007工業(yè)活性氧化鋁3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1鉑/氧化鋁platinum/alumina鉑金屬顆粒均勻分布在氧化鋁載體表面上的催化劑。4分類(lèi)和標(biāo)記產(chǎn)品用途包括而不限于1）丙烷脫氫2）異丁烷脫氫3）混合烷烴不對(duì)稱(chēng)脫氫4）苯選擇性加氫5）苯中噻吩脫除6）石油催化重整。產(chǎn)品的標(biāo)記由產(chǎn)品用途、鉑質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）、鉑元素符號(hào)加氧化鋁化學(xué)式構(gòu)成，產(chǎn)品牌號(hào)表示為：化學(xué)式鉑質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）用途示例：鉑質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）為0.3%，用于丙烷脫氫反應(yīng)的鉑/氧化鋁表示為：丙烷脫氫-0.5技術(shù)要求5.1鉑含量產(chǎn)品（干基）的化學(xué)成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。4YS/TXXX－20XX表1化學(xué)成分%0.270.450.450.955.2催化性能產(chǎn)品的催化性能應(yīng)由供需雙方協(xié)商確定。5.3含水率產(chǎn)品應(yīng)提供水分的實(shí)測(cè)含量。應(yīng)不大于5%。5.4比表面積產(chǎn)品比表面積應(yīng)符合表2的規(guī)定。表2比表面積m/g>80>80>80>80>2005.5抗壓強(qiáng)度產(chǎn)品的抗壓強(qiáng)度應(yīng)不小于20N/粒。5.6磨耗率產(chǎn)品的磨耗率應(yīng)小于0.3%。5.7堆積密度產(chǎn)品的堆積密度值應(yīng)由供需雙方協(xié)商確定（振實(shí)密度或松裝密度）。其允許偏差應(yīng)符合表3的規(guī)定。表3堆積密度要求±0.025.8顆粒尺寸產(chǎn)品顆粒平均尺寸應(yīng)符合訂貨單要求，顆粒尺寸符合要求的比例應(yīng)大于90%。5.9氯含量產(chǎn)品應(yīng)提供氯含量的實(shí)測(cè)值，并應(yīng)滿(mǎn)足客戶(hù)要求。表4氯含量5YS/TXXX－20XX6試驗(yàn)方法6.1鉑含量產(chǎn)品經(jīng)粉碎至75μm以下，按GB/T6609.2-2022中空氣平衡試樣規(guī)定測(cè)定含水率用于結(jié)果計(jì)算，準(zhǔn)確稱(chēng)取適量制樣，然后按GB/T23524-2019第6章的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。6.2催化性能產(chǎn)品的催化性能要求應(yīng)由供需雙方進(jìn)行協(xié)商確認(rèn)，并在訂貨單或合同中注明。烷烴、芳烴脫氫加氫過(guò)程和石油催化重整過(guò)程測(cè)試方法按附錄A的規(guī)定進(jìn)行，苯中噻吩脫除過(guò)程測(cè)試方法按附錄B的規(guī)定進(jìn)行。6.3含水率產(chǎn)品含水率的測(cè)定按GB/T6609.2-2022的規(guī)定（原始密封試樣）進(jìn)行。6.4比表面積產(chǎn)品比表面積的測(cè)定按GB/T5816的規(guī)定進(jìn)行進(jìn)行。6.5抗壓強(qiáng)度產(chǎn)品抗壓強(qiáng)度的測(cè)定按HG/T3927-2007中5.12的規(guī)定進(jìn)行。6.6磨耗率產(chǎn)品磨耗率的測(cè)定按HG/T3927-2007中5.11的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。催化劑測(cè)試前應(yīng)將樣品放置于空氣中水分平衡1h，測(cè)試前應(yīng)用水分測(cè)定儀于190℃測(cè)定樣品含水率，磨耗測(cè)試后，樣品應(yīng)按HG/T3927-2007中5.11的規(guī)定篩分（或吹掃）后用水分測(cè)定儀于190℃再次測(cè)定篩上樣品含水率。磨耗率以Y計(jì)，數(shù)值以％表示，按公式（1）計(jì)算。0..(1x100…………(1)式中：Y――磨耗率，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）；M――磨后篩上樣品質(zhì)量，單位為克（g）；M――初始質(zhì)量，單位為克（g）；m后――磨后篩上樣品含水率，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）；m前――磨前樣品含水率，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）。所得結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后第三位。取2次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，2次測(cè)定結(jié)果的極差值應(yīng)不大于3%。6.7堆積密度產(chǎn)品振實(shí)密度的測(cè)定按HG/T3927-2007中5.6的規(guī)定，松裝密度按GB/T31057.1-2014的規(guī)定進(jìn)6.8顆粒尺寸產(chǎn)品用游標(biāo)卡尺量取外形尺寸（不少于30顆），計(jì)算平均尺寸；過(guò)篩（不少于100g），計(jì)算符合要求的樣品質(zhì)量占比。6.9氯含量產(chǎn)品經(jīng)粉碎至75μm以下，按表5準(zhǔn)確稱(chēng)取適量制樣，加水20mL，密閉超聲30min浸出后過(guò)濾，然后浸出液按照GB/T3884.12的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。表5氯含量測(cè)試取樣g6YS/TXXX－20XX27檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢查和驗(yàn)收7.1.1產(chǎn)品應(yīng)由供方或第三方進(jìn)行檢驗(yàn)，保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本文件及訂貨單的規(guī)定。7.1.2需方應(yīng)對(duì)收到的產(chǎn)品按本文件的規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)，如檢驗(yàn)結(jié)果與本文件（或訂貨單）的規(guī)定不符時(shí)，應(yīng)在收到產(chǎn)品之日起三個(gè)月內(nèi)書(shū)面向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。如需仲裁，應(yīng)由供需雙方協(xié)商確定。7.2組批產(chǎn)品應(yīng)成批提交驗(yàn)收，每批應(yīng)由同一催化劑牌號(hào)、原料、生產(chǎn)流程、用途產(chǎn)品組成，每批重量不限。7.3檢驗(yàn)項(xiàng)目每批產(chǎn)品應(yīng)進(jìn)行鉑含量、催化性能、含水率、堆積密度和顆粒尺寸的檢驗(yàn)，比表面積、抗壓強(qiáng)度、磨耗率和氯含量在需方有需要，并在訂貨單中注明時(shí)進(jìn)行檢驗(yàn)。7.4取樣從同一批產(chǎn)品中各個(gè)產(chǎn)品包裝的不同部位取樣，混合均勻，總量不少于50g，再用四分法縮分至檢驗(yàn)所需數(shù)量。7.5檢驗(yàn)結(jié)果的判定7.5.1檢驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約，并采用修約值比較法判定。7.5.2產(chǎn)品鉑含量、催化性能檢驗(yàn)結(jié)果不合格時(shí)，則判該批產(chǎn)品不合格。7.5.3產(chǎn)品含水率、比表面積、抗壓強(qiáng)度、磨損率、堆積密度、顆粒尺寸、氯含量應(yīng)符合訂貨單要求，否則判定該批產(chǎn)品不合格。8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存及隨行文件8.1包裝標(biāo)志在已檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品上應(yīng)附上如下標(biāo)記：a）供方名稱(chēng)；b）產(chǎn)品名稱(chēng)；c）生產(chǎn)批號(hào)；d）產(chǎn)品牌號(hào)；e）物理性狀；f）包裝規(guī)格；g）數(shù)量；h）生產(chǎn)日期。8.2包裝、運(yùn)輸和貯存8.2.1包裝產(chǎn)品的吸水性很強(qiáng)，須用清潔的塑料袋包裝，裝在密封的桶內(nèi)，應(yīng)盡量保存在干燥處，禁止與酸、堿等化學(xué)試劑接觸。8.2.2運(yùn)輸產(chǎn)品搬運(yùn)過(guò)程中，應(yīng)小心輕放，避免滾動(dòng)，以免催化劑破碎。產(chǎn)品在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)禁雨淋和曝曬，不能接觸有腐蝕性和有污染的物質(zhì)。8.2.3貯存產(chǎn)品應(yīng)貯存在陰涼、干燥、避雨的場(chǎng)所內(nèi)，防止雨淋、潮濕。催化劑桶只能在裝填或取樣時(shí)才能打開(kāi)。YS/TXXX－20XX8.3隨行文件每批產(chǎn)品應(yīng)有隨行文件，其中除應(yīng)包括供方信息、產(chǎn)品信息、本文件編號(hào)、出廠日期或包裝日期外，還宜包括：a）產(chǎn)品合格證，內(nèi)容如下：b）產(chǎn)品質(zhì)量控制過(guò)程中的檢驗(yàn)報(bào)告及成品檢驗(yàn)報(bào)告；9訂貨單內(nèi)容需方可根據(jù)自身的需要，在訂購(gòu)本文件所列產(chǎn)品的訂貨單內(nèi)，列出如下內(nèi)容:a）產(chǎn)品名稱(chēng)；b）牌號(hào)；d）鉑含量；e）協(xié)商一致的催化性能檢測(cè)方法及結(jié)果判定；f）含水率、堆積密度、顆粒尺寸；g）比表面積、抗壓強(qiáng)度、磨耗率和氯含量（需方有要求時(shí)）；h)本文件編號(hào)；i）其他。8YS/TXXX－20XX附錄A烷烴脫氫用鉑/氧化鋁催化性能試驗(yàn)方法警示：本試驗(yàn)所涉及的試驗(yàn)原料對(duì)人體健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，必須嚴(yán)防系統(tǒng)漏氣，現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配有必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施；操作人員需持證上崗；本附錄并未揭示所有可能的安全問(wèn)題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。A.1方法提要在石英管反應(yīng)器中，丙烷、異丁烷或丙烷-異丁烷混合物和氫氣在一定溫度、壓力、體積流速下從上往下流過(guò)脫氫催化劑床層，發(fā)生烷烴脫氫反應(yīng)，用氣相色譜儀離線或在線取樣測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物中甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯及碳四以上組分，采用面積歸一化法，得到各組分含量，計(jì)算烷烴轉(zhuǎn)化率和烯烴選擇性，以表征催化劑性能。本方法適用于于丙烷、異丁烷、環(huán)己烷脫氫用鉑/氧化鋁催化劑的催化性能測(cè)試。A.2反應(yīng)原料除非另有說(shuō)明，本文件中使用確認(rèn)為分析純的試劑和相當(dāng)于一級(jí)純度的水。A.2.1丙烷，純度不小于99.95%。A.2.2異丁烷，純度不小于99.95%A.2.3氫氣，純度不小于99.95%。A.3試驗(yàn)裝置A.3.1裝置催化性能試驗(yàn)裝置示意圖見(jiàn)圖A.1：圖A.1催化性能試驗(yàn)裝置示意圖A.3.2主要指標(biāo)催化性能試驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)指標(biāo)參數(shù)見(jiàn)表A.1。表A.1催化性能裝置主要設(shè)計(jì)參數(shù)123489YS/TXXX－20XX567189A.3.3氣相色譜儀在儀器最佳工作條件下凡是能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——檢測(cè)器：火焰離子化檢測(cè)器（FID）；——儀器穩(wěn)定性：儀器1h內(nèi)漂移不大于2.0%。A.3.4校驗(yàn)正常情況下，試驗(yàn)裝置的平行性、復(fù)現(xiàn)性每個(gè)月用參考樣或保留樣至少測(cè)定一次，其測(cè)定方法按A.6部分的規(guī)定執(zhí)行。A.4樣品A.4.1取樣將同一批產(chǎn)品混合均勻，用四分法分取適量，最少不少于10g，密封保存。按照GB/T6609.2-2009的規(guī)定進(jìn)行含水率測(cè)定，數(shù)據(jù)用于試料的準(zhǔn)確稱(chēng)取。A.4.2試料稱(chēng)取催化劑1.5g（干基重量），精確到0.01g。A.5試驗(yàn)步驟A.5.1反應(yīng)管裝料將催化劑（A.4.2）填充入反應(yīng)管,保證催化劑位于加熱爐的恒溫區(qū)。在裝填催化劑之前，在反應(yīng)管中填充3mm高的石英棉，用于支撐催化劑。A.5.2催化劑還原評(píng)價(jià)之前，按下列條件還原催化劑。將氫氣質(zhì)量流量計(jì)設(shè)定為30mL/min，加熱爐升溫程序：100min由30℃升到500℃并停留15min，然后經(jīng)過(guò)20min升到600℃,穩(wěn)定10min后通丙烷(A.2.1)或異丁烷（A.2.2），和氫氣（A.2.3）進(jìn)行反應(yīng)。A.5.3催化性能評(píng)價(jià)催化劑還原之后，通入丙烷(A.2.1)或異丁烷（A.2.2）和氫氣（A.2.3氣體流量分別為40mL/min進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)30min后開(kāi)始取樣進(jìn)行色譜分析（以后每小時(shí)取樣一次可以離線取樣或在線取樣。如果是離線取樣，采用氣袋取樣后通過(guò)色譜六通閥手動(dòng)進(jìn)樣分析。如果在線取樣，則按照設(shè)定取樣間隔自動(dòng)取樣分析。催化劑連續(xù)評(píng)價(jià)時(shí)間不少于20h。A.5.4反應(yīng)停止關(guān)閉加熱爐電源和反應(yīng)器進(jìn)料停止反應(yīng)，分析結(jié)束后關(guān)閉色譜。A.5.5產(chǎn)物組成測(cè)定A.5.5.1氣相色譜儀操作條件色譜柱：Al2O3毛細(xì)柱，50m×0.53mm×0.20μm。定量環(huán)體積：1mL。載氣（氮?dú)猓┝髁浚?mL/min。氫氣流量：40mL/min?？諝饬髁浚?00mL/min。分流進(jìn)樣，分流比70。YS/TXXX－20XX色譜柱條件：初始柱溫50℃,終溫150℃,升溫速率5℃/min。進(jìn)樣器溫度：180℃。檢測(cè)器溫度：280℃。A.5.5.2樣品測(cè)定檢測(cè)采集的產(chǎn)物，用氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定，以保留時(shí)間定性，面積歸一化法定量。A.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理烷烴轉(zhuǎn)化率和烯烴選擇性以%計(jì)，計(jì)算公式如A.1和A.2。E=（1-Φ烷）×100………(A.1)S=根100…………(A.2)E――烷烴轉(zhuǎn)化率，單位為%；Φ烷――烷烴含量百分比，單位為%；S――烯烴選擇性，單位為%；Φ烯――烯烴含量百分比，單位為%。所得結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后第二位。取2次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，2次測(cè)定結(jié)果的極差值應(yīng)不大于3%。YS/TXXX－20XX附錄B苯中噻吩脫除催化劑催化性能試驗(yàn)方法警示：本試驗(yàn)所涉及的試驗(yàn)原料對(duì)人體健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，必須嚴(yán)防系統(tǒng)漏氣，現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配有必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施；高壓釜嚴(yán)禁帶壓進(jìn)行拆卸操作；操作人員需持證上崗；本附錄并未揭示所有可能的安全問(wèn)題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。B.1方法提要在不銹鋼反應(yīng)管中，含噻吩苯在一定溫度、壓力、體積流速下從上往下流過(guò)苯中噻吩脫除催化劑，發(fā)生噻吩催化脫除反應(yīng)，定時(shí)取樣，用氣相色譜儀測(cè)定反應(yīng)液中噻吩濃度，根據(jù)噻吩檢出時(shí)間，計(jì)算催化劑的噻吩穿透硫容，以表征催化性能。本方法適用于己內(nèi)酰胺、己二酸、環(huán)己醇、環(huán)己酮等行業(yè)用的苯中噻吩脫除催化劑。B.2試劑除非另有說(shuō)明，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和一級(jí)水。B.2.1無(wú)硫苯（總硫低于5根10-8g/mL，噻吩無(wú)檢出）。B.2.2噻吩，分析純，純度≥99%。B.2.3氮?dú)猓兌?9.999%。B.2.4噻吩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：室溫下準(zhǔn)確量取10mL噻吩，移入1000mL容量瓶，用無(wú)硫苯（B.2.1）定容，然后取此溶液10mL，加入1000mL容量瓶，用無(wú)硫苯（B.2.1）定容，得到噻吩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，該溶液1mL含0.1062mg噻吩。B.3試驗(yàn)裝置B.3.1裝置催化性能試驗(yàn)裝置示意圖見(jiàn)圖B.1：圖B.1催化性能試驗(yàn)裝置示意圖YS/TXXX－20XX），B.3.2主要指標(biāo)催化性能試驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)指標(biāo)參數(shù)見(jiàn)表B.1。表B.1催化性能裝置主要設(shè)計(jì)參數(shù)3±0.05B.3.3氣相色譜儀在儀器最佳工作條件下凡是能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——檢測(cè)器：高選擇性硫磷火焰光度檢測(cè)器（FPD）或硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器（SCD）；——儀器穩(wěn)定性：儀器1h內(nèi)漂移不大于2.0%；——儀器檢出限：對(duì)噻吩的儀器檢出限應(yīng)不大于1根10-8g/mL。B.3.4校驗(yàn)正常情況下，試驗(yàn)裝置的平行性、復(fù)現(xiàn)性每年用參考樣或保留樣至少測(cè)定一次，其測(cè)定方法按B.5部分和B.6部分的規(guī)定執(zhí)行。B.4樣品B.4.1取樣將同一批產(chǎn)品混合均勻，用四分法分取適量，最少不少于200g，氮?dú)獯祾撸芊獗４?。按照GB/T6609.2-2009的規(guī)定進(jìn)行水分測(cè)定，數(shù)據(jù)用于試料的準(zhǔn)確稱(chēng)取。B.4.2試料用量筒量取100mL試樣（B.4.1），準(zhǔn)確稱(chēng)取并計(jì)算其重量（干基），精確到0.01g。B.5試驗(yàn)步驟B.5.1反應(yīng)管裝料將試料（B.4.2）填充入反應(yīng)管，使其位于反應(yīng)管中段，用橡皮棒敲擊使催化劑填充緊密。接入系統(tǒng)。B.5.2反應(yīng)器試漏打開(kāi)閥門(mén)11，向系統(tǒng)通入氮?dú)?，將系統(tǒng)升壓至1.5MPa，關(guān)緊反應(yīng)管進(jìn)出口閥門(mén)11、12和13。如在30min內(nèi)壓力下降小于0.05MPa，則視為系統(tǒng)密封。打開(kāi)系統(tǒng)出口閥13，使系統(tǒng)降壓至常壓。B.5.3反應(yīng)原料用無(wú)硫苯（B.2.1）和噻吩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（B.2.4）配置噻吩苯，反應(yīng)原料噻吩苯1000mL含0.531mg噻吩。B.5.4反應(yīng)釜?dú)怏w置換及催化性能評(píng)價(jià)YS/TXXX－20XX系統(tǒng)用氮?dú)庵脫Q3次，排氣降壓至常壓后，關(guān)閉進(jìn)出閥11，12，13，加熱到150℃,打開(kāi)進(jìn)苯閥12，用恒流泵將經(jīng)預(yù)熱的反應(yīng)原料（B.6.3）以4mL/min的速度打入霧化器，均勻?yàn)⒌酱呋瘎┥希凉軆?nèi)壓力升高到1MPa，打開(kāi)出料閥13，14，調(diào)節(jié)出料速度，保持進(jìn)出物料平衡，開(kāi)始計(jì)時(shí)，保持反應(yīng)溫度為150℃,反應(yīng)壓力1MPa。每2小時(shí)在反應(yīng)管取樣口16取樣，并記錄2小時(shí)流出質(zhì)量，樣品用氣相色譜儀測(cè)試，至連續(xù)3次檢測(cè)噻吩濃度高于（210-8）g/mL為止。B.5.5停車(chē)