氧化還原滴定法第一章

第五章氧化復(fù)原滴定〔2〕2005-1115.3氧化復(fù)原滴定5.3.1氧化復(fù)原滴定曲線5.3.2氧化復(fù)原指示劑5.3.3終點(diǎn)誤差5.3.4氧化復(fù)原反響的預(yù)處理2005-1125.3.1氧化復(fù)原滴定曲線滴定曲線例：在1mol/LH2SO4介質(zhì)中，用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+溶液。滴定至任何一點(diǎn)到達(dá)平衡時，體系中兩電對的電位相等：2005-113滴定曲線計(jì)算滴定前Fe(III)/Fe(II)滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Ce(IV)Ce(III)C(Ce(IV))C(Ce(III))未知Fe(II)Fe(III)C(Fe(II))C(Fe(III))滴定百分?jǐn)?shù)為T%時T%=50%T%=99.9%2005-114化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時兩式相加，得想一想？假設(shè)滴定反響涉及不對稱電對，Esp是否與濃度無關(guān)？2005-115化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后T%=200%T%=100.1%2005-116特征點(diǎn)T%=50%T%=99.9%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)T%=100.1%T%=200%可逆對稱電對T%=0.1%滴定突躍區(qū)間：2005-117滴定曲線的特征點(diǎn)滴定曲線特征非對稱電對的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和滴定突躍？分析2005-118滴定曲線特點(diǎn)總結(jié)-2n1

n2時，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向n值大的一邊，如：MnO4-滴定Fe2+，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向滴定劑一方。如果滴定中涉及不可逆電對，計(jì)算出的滴定曲線與實(shí)際測出的滴定曲線相差較大，其主要差在不可逆電對控制的一段。如：MnO4-滴定Fe2+2005-119如果滴定中涉及不對稱電對，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位計(jì)算，還應(yīng)加上濃度對數(shù)項(xiàng)。如：因反應(yīng)而異滴定曲線特點(diǎn)總結(jié)-32005-11105.3.2氧化復(fù)原指示劑Redoxindicator分類自身指示劑特殊指示劑氧化復(fù)原指示劑電對自身顏色變化，

MnO4-/Mn2+吸附絡(luò)合淀粉吸附I2血紅色鄰二氮菲亞鐵2005-1111氧化復(fù)原指示劑通用指示劑In(O)+ne=In(R)顯In(O)色顯In(R)色理論變色點(diǎn)理論變色范圍指示劑選擇的原那么：條件電位落在滴定突躍范圍之內(nèi)。例子2005-1112例子1.260.86鄰二氮菲-Fe(Ⅱ)1.06→鄰苯氨基苯甲酸0.89→二苯胺磺酸鈉0.85→0.79H2SO4－H3PO4為什么以二苯胺磺酸鈉為指示劑時K2Cr2O7滴定Fe2+須在硫磷混酸介質(zhì)中進(jìn)行？2005-1113鄰二氮菲亞鐵指示劑在酸性介質(zhì)中能否用于滴定Fe2+?2005-1114氧化復(fù)原指示劑例如：用Ce(IV)滴定Fe(II),加In(R)滴加Ce(IV),Es

當(dāng)時，指示劑變色。2005-11155.3.4氧化復(fù)原反響的預(yù)處理必要性在進(jìn)行氧化復(fù)原滴定之前，經(jīng)常需要進(jìn)行預(yù)處理，使待測物質(zhì)處于一定的價態(tài)。例如：試樣中Mn和Cr的測定，Mn2+Cr3+S2O82-Mn2+Cr3+S2O82-MnO4-Cr2O72-Fe2+2005-1116預(yù)氧化劑和復(fù)原劑的選擇1、定量反響，產(chǎn)物的組成確定；2、選擇性好；Fe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+測總量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-測Fe(III)2005-11173、過量的預(yù)氧化劑或復(fù)原劑易于去除。去除的方法加熱分解沉淀過濾化學(xué)反響控制用量〔NH4)2S2O8H2O2NaBiO3Mn2+Cr3+VO2+MnO4-Cr2O7