生態(tài)地球化學(xué)樣品 銀、硼和錫含量的測(cè)定 深孔電極發(fā)射光譜直讀法

生態(tài)地球化學(xué)樣品銀、錫和硼含量的測(cè)定深孔電極發(fā)射光譜直讀法范圍本文件描述了采用深孔電極發(fā)射光譜直讀法測(cè)定生態(tài)地球化學(xué)樣品中銀、錫和硼含量的方法。本文件適用于生態(tài)地球化學(xué)樣品中銀、錫和硼含量的測(cè)定。測(cè)定范圍：銀為0.010μg/g～1.2μg/g；錫為0.20μg/g～70μg/g；硼為0.50μg/g～200μg/g。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。原理試料以氟化銨、焦硫酸鉀和氟化鈉為緩沖劑，鍺作內(nèi)標(biāo)，于全譜交直流電弧發(fā)射光譜儀上，經(jīng)電弧光源激發(fā)后，發(fā)射出待測(cè)元素的特征譜線，測(cè)量待測(cè)元素的譜線強(qiáng)度，計(jì)算試料中銀、錫和硼的含量。試劑和材料除另有說明外，僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?.1二氧化硅：光譜純。5.2三氧化二鋁：光譜純。5.3三氧化二鐵：光譜純。5.4氧化鈣：光譜純。5.5硫酸鈉：光譜純。5.6硫酸鉀：光譜純。5.7氧化鈣：光譜純。5.8焦硫酸鉀。5.9基準(zhǔn)物質(zhì)（72＋15＋4＋4＋2.5＋2.5）：稱取72g二氧化硅（5.1）、15g三氧化二鋁（5.2）、4g三氧化二鐵（5.3）、4g氧化鈣（5.4）、2.5g硫酸鈉（5.5）、2.5g硫酸鉀（5.6）在瑪瑙研缽中，研磨均勻。5.10緩沖劑：ωK2S2O7：ωNaF：ωAl2O3：ω碳粉=22：20：44：14（其中內(nèi)含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.007％的GeO2作為內(nèi)標(biāo)）。5.11氟化銨溶液（200g/L）：稱取20g氟化銨于250mL聚乙烯燒杯中，加入80mL水，溶解完全后轉(zhuǎn)移至100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。儀器設(shè)備6.1全譜交直流電弧發(fā)射光譜儀：工作條件參照附錄A。6.2分析天平：精度0.1mg。6.3磨樣機(jī)：振動(dòng)頻率1Hz～35Hz。6.4瑪瑙研缽：直徑90mm。6.5石墨電極：光譜純；上電極為平頭柱狀，直徑4mm，長(zhǎng)10mm；下電極為細(xì)頸杯狀，孔徑3.8mm，孔深4mm，壁厚0.6mm，細(xì)頸直徑2.6mm，頸長(zhǎng)4mm。6.6電熱鼓風(fēng)干燥箱。樣品7.1按GB/T14505的規(guī)定制取樣品，粒度小于74μm。7.2樣品在烘箱（6.6）中80℃烘干2h，放入干燥器中冷卻至室溫。分析步驟8.1試料稱取0.06g樣品（7），精確至0.1mg。8.2測(cè)定次數(shù)獨(dú)立進(jìn)行測(cè)定兩次，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同試料分析用基準(zhǔn)物質(zhì)（5.9）做空白試驗(yàn)。8.4測(cè)定8.4.1設(shè)置工作條件按照實(shí)驗(yàn)要求和儀器情況，于全譜交直流電弧發(fā)射光譜儀上選擇分析方法，設(shè)置儀器條件。8.4.2測(cè)定將試料（8.1）和0.0600g緩沖劑（5.10）充分研磨混勻后，全量裝進(jìn)電極（6.5），壓實(shí)，針刺小孔，滴入一滴氟化銨溶液（5.11），晾干后再滴入一滴，待溶液完全吸收后，置于烘箱（6.6）中于70℃烘干1h。夾好待測(cè)電極，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行攝譜，測(cè)量銀、錫、硼的光譜強(qiáng)度。8.4.3校準(zhǔn)曲線繪制選取不同含量的國(guó)家一級(jí)地球化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（不少于5個(gè)），按照測(cè)定步驟8.4.2操作，依次于全譜交直流電弧發(fā)射光譜儀上測(cè)量，獲得待測(cè)元素光譜強(qiáng)度。以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中待測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的待測(cè)元素的光譜強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線擬合的相關(guān)系數(shù)γ≥0.995。9結(jié)果計(jì)算待測(cè)元素銀、錫、硼的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi計(jì)，單位為微克每克（μg/g），按式（1）計(jì)算：………………（1）式中：mi──從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中待測(cè)元素的含量，單位為微克每克（μg/g）；m0──從校準(zhǔn)曲線上查得的空白試樣中待測(cè)元素的含量，單位為微克每克（μg/g）。計(jì)算結(jié)果表示為：0.0XXμg/g、0.XXμg/g、X.Xμg/g、XXμg/g。數(shù)值修約按照GB/T8170規(guī)定執(zhí)行。10精密度精密度數(shù)據(jù)由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室的操作人員對(duì)7個(gè)水平的地球化學(xué)樣品進(jìn)行共同試驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的樣品獨(dú)立測(cè)定3次。試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表1。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于重復(fù)性限（r），出現(xiàn)大于重復(fù)性限（r）的概率不大于5％。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限（R），出現(xiàn)大于再現(xiàn)性限（R）的概率不大于5％。表1精密度單位：μg/g元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RAg0.010～1.2r＝0.1139m－0.0003R＝0.1441m＋0.0039Sn0.20～70r＝0.1553m＋0.0472R＝0.1485m＋0.1196B0.50～200r＝0.1219m＋0.8263R＝0.1286m＋0.518711試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：試樣本身必要的詳細(xì)說明；b) 本文件編號(hào)；c)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；d)試驗(yàn)日期和報(bào)告發(fā)布日期；e)結(jié)果與表示形式；f)試驗(yàn)過程中觀察到的異常現(xiàn)象。

（資料性）

儀器參考工作條件以某直流電弧全譜直讀原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1，分析線、內(nèi)標(biāo)線和測(cè)定范圍表A.2。表A.1直流電弧全譜直讀原子發(fā)射光譜儀參考工作條件儀器參數(shù)設(shè)定值儀器參數(shù)設(shè)定值工作波長(zhǎng)范圍/nm230～340預(yù)燃時(shí)間/s5光路焦距/mm600曝光時(shí)間/s25CCD積分時(shí)間/s100上、下電極間距/mm自動(dòng)復(fù)位表A.2分