NCI-GCMS法測(cè)定雞蛋中的氟蟲腈及代謝物和不確定度評(píng)定

PAGE2目錄TOC\o"1-3"\u摘要 IAbstract II1前言 I2實(shí)驗(yàn)部分 -1-2.1儀器、試劑與材料 -1-2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 -2-2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制 -2-2.4儀器分析條件 -2-2.5樣品提取 -3-2.6樣品凈化 -3-3.1氟蟲腈及其代謝物的質(zhì)譜行為 -4-3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線和定量限 -5-3.3方法的精密度和準(zhǔn)確性 -6-4不確定度評(píng)定 -6-4.1目的 -6-4.2數(shù)學(xué)模型 -6-4.3主要來源與量化 -7-4.4A類不確定度評(píng)定 -7-4.5B類不確定度評(píng)定 -8-4.5.1配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定度分量urel(C) -9-4.5.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的urel(p) -9-4.5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量時(shí)引入的urel(ms) -10-4.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線配制時(shí)引入的不確定度分量urel(Vs) -10-4.5.4樣品質(zhì)量稱量引入的不確定度分量urel(m) -12-4.5.5上機(jī)測(cè)試液定容體積引入的不確定度分量urel(V) -12-4.6合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算 -12-4.7擴(kuò)展不確定度 -13-4.8結(jié)果報(bào)告 -13-4.9不確定度評(píng)定結(jié)果分析 -13-5總結(jié)與展望 -14-參考文獻(xiàn) 錯(cuò)誤!未定義書簽。綜述 錯(cuò)誤!未定義書簽。PAGEIINCI-GC/MS法測(cè)定雞蛋中的氟蟲腈及代謝物和不確定度評(píng)定摘要目的本文建立了用NCI-GC/MS測(cè)定雞蛋中氟蟲腈及其代謝物，并通過對(duì)氟蟲腈及代謝物的不確定度評(píng)定分析出影響檢測(cè)結(jié)果可靠性的兩大主要影響因素是平行測(cè)定和校正曲線定量。方法試樣經(jīng)丙酮+正己烷（1:1，V/V）提取，C18柱與氨基柱串聯(lián)凈化，采用基質(zhì)配標(biāo)校正曲線外標(biāo)法定量。結(jié)果該方法中氟蟲腈及其代謝物在1~10μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r大于0.99，在2、4、6μg/kg的添加水平上的回收率范圍在73.2%~98.3%，RSD(n=6)為1.1%~22.0%。結(jié)論該檢測(cè)條件的準(zhǔn)確度和精密度均符合標(biāo)準(zhǔn)GB/T27404-2008的要求，適用于雞蛋中氟蟲腈及其代謝物檢測(cè)。關(guān)鍵詞：氟蟲腈；氣相色譜/質(zhì)譜法；不確定度；負(fù)化學(xué)電離

AbstractAbstract：ObjectiveInthispaper,thedeterminationoffipronilanditsmetabolitesineggsbyNCI-GC/MSwasestablished.Thetwofactors,paralleldeterminationandcorrectioncurvequantification,influencedthereliabilityoftheresultswereanalyzedbyevaluatingoftheuncertaintyoffipronilanditsmetabolites.MethodsThesamplewasextractedwithacetoneandhexane(1:1,V/V),purifiedbysolidphaseextraction(SPE),andquantifiedbymatrixcalibrationcurveexternalstandardmean.ResultsThelinearrelationshipbetweenfipronilanditsmetaboliteswasgoodwhentheconcentrationwasintherangeof1~10μg/Landr>0.99.Whenadditiveslevelofsamplewere2,4,6μg/kg,itsrecoveryraterangewas73.2%~98.3%,RSD(n=6)were1.1%~22.0%.ConclusionTheaccuracyandprecisionofthemethodwereinlinewiththerequirementsofstandardGB/T27404-2008.Itissuitableforthedeterminationoffipronilanditsmetabolitesineggs.Keywords:Fipronil；GC/MS；Uncertainty；Negativechemicalionization15-1前言雞蛋是每家每戶最常見的食物，蛋白質(zhì)豐富，易吸收且利用率高，是一種營養(yǎng)又實(shí)惠的食物。而2017年8月，歐洲爆出毒雞蛋事件，無數(shù)雞蛋被市場(chǎng)下架，多家家禽養(yǎng)殖場(chǎng)被迫關(guān)閉，不僅是歐洲地區(qū)，連遠(yuǎn)在亞洲的香港也受到風(fēng)波影響。氟蟲腈的濫用造成雞蛋大范圍污染，而人類食用雞蛋的同時(shí)氟蟲腈也進(jìn)入體內(nèi)，導(dǎo)致肝臟和腎臟損傷。氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑、活性高，殺蟲譜廣。主要用在水稻、甘蔗、土豆等農(nóng)作物上，動(dòng)物保健方面主要用于殺滅貓和狗身上的跳蚤和虱等寄生蟲，使用范圍廣泛［1］。但氟蟲腈對(duì)環(huán)境不友好，（但氟蟲腈對(duì)環(huán)境的危害極大，）對(duì)農(nóng)作物附近的生物造成損害。在我國的規(guī)定中氟蟲腈早在2009年就已被禁用。關(guān)于氟蟲腈的殘留限量，我國現(xiàn)行的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)GB2763.1-2018［2］和國際食品法典（CAC）［3］中都已規(guī)定。氟蟲腈在雞蛋中的最大殘留限為0.02mg/kg。目前關(guān)于雞肉中氟蟲腈的檢測(cè)方法，一般使用國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)SN/T1982-2007［4］，但該標(biāo)準(zhǔn)只針對(duì)氟蟲腈的檢驗(yàn)。但實(shí)際上，氟蟲腈在動(dòng)物體內(nèi)會(huì)代謝產(chǎn)生氟蟲腈砜，氟蟲腈亞砜，氟甲腈，毒性比氟蟲腈原藥更強(qiáng)［5］。從食用安全方面來考慮，需要建立一種快速檢測(cè)雞蛋中氟蟲腈及其代謝物的方法，并對(duì)實(shí)驗(yàn)測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行評(píng)定。本實(shí)驗(yàn)擬建立測(cè)定雞蛋中氟蟲腈及其代謝物的實(shí)驗(yàn)方法，并對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行不確定度評(píng)定，確定其影響因素，方便對(duì)其監(jiān)管控制。2實(shí)驗(yàn)部分2.1儀器、試劑與材料表1實(shí)驗(yàn)儀器儀器型號(hào)廠家三重四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀TQ-8040島津公司旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀-上海申生科技有限公司恒溫水浴鍋-上海申生科技有限公司循環(huán)水式多用真空泵-鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司低速臺(tái)式離心機(jī)TDL-40B上海精若科學(xué)儀器有限公司固相萃取柱-博納艾杰爾科技分析天平--渦旋振蕩器--勻漿機(jī)-德國IKA表2試劑試劑廠家丙酮（色譜純）國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司正己烷（色譜純）國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司乙腈（色譜純）國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氯化鈉西隴科學(xué)股份有限公司實(shí)驗(yàn)室用水為去離子水表3標(biāo)準(zhǔn)品標(biāo)準(zhǔn)品（純度）廠家氟蟲腈（98.76%）德國Dr.Ehrenstorfer公司氟甲腈（98.5%）德國Dr.Ehrenstorfer公司氟蟲腈砜（98.23%）德國Dr.Ehrenstorfer公司氟蟲腈亞砜（99%）德國Dr.Ehrenstorfer公司樣品：雞蛋取自超市。2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別稱取適量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用丙酮（色譜純）定容，得到10μg/L氟蟲腈及其代謝物混合標(biāo)準(zhǔn)液，于0℃冰箱保存，有效期為1至2周。2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制分別吸取標(biāo)準(zhǔn)液0、1、2、4、6、8、10mL于10mL容量瓶中，用丙酮+正己烷（1+1，V/V）定容至刻度，得到0、1、2、4、6、8、10μg/L濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，供氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。2.4儀器分析條件表4氣相色譜條件色譜柱Rtx-5MS色譜柱（0.25μm，0.25mm×30mm）起始柱溫100℃；進(jìn)樣時(shí)間1min載氣高純氦氣壓力86.2kPa總流量50mL/min柱流量1.10mL/min線速度續(xù)表440.0cm/sec續(xù)表4吹掃流量5.0mL/min分流比-1.0進(jìn)樣口溫度250℃進(jìn)樣量1μL升溫程序100℃保持1min后，以20℃/min升溫速率升到150℃，以30℃/min升溫速度升到300℃保持5min；表5質(zhì)譜參數(shù)離子源溫度：200℃接口溫度：280℃溶劑延遲時(shí)間：4min檢測(cè)器電壓：0.1kV（相對(duì)于調(diào)諧電壓）閾值：1002.5樣品提取稱樣5.0g（精確至0.01g）于50mL離心管中，加5mL水和20mL乙腈，渦旋30s。加3.0g氯化鈉，劇烈震蕩10min，3000r/min離心10min。加10mL正己烷，振搖3min，靜置分層，棄去上層正己烷相，再用10mL正己烷重復(fù)操作一次，棄去正己烷相；下層乙腈收集于50mL濃縮瓶中，40℃水浴中濃縮至近干，加1.0mL丙酮+正己烷溶解殘?jiān)?.6樣品凈化過經(jīng)10mL乙腈凈化的C18（2g12mL）/LC-NH2柱（0.5g3mL）串聯(lián)柱，控制流速≤2mL/min。收集洗脫液于50mL濃縮瓶中，40℃水浴中濃縮至近干。用丙酮+正己烷溶解定容至1.0mL，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。

3結(jié)果與討論氟蟲腈砜氟蟲腈亞砜氟甲腈3.1氟蟲腈及其代謝物的質(zhì)譜行為氟蟲腈砜氟蟲腈亞砜氟甲腈t/min氟蟲腈t/min氟蟲腈圖SEQ圖表\*ARABIC1氟蟲腈及其代謝物色譜圖圖2氟蟲腈質(zhì)譜圖圖3氟甲腈質(zhì)譜圖圖4氟蟲腈砜質(zhì)譜圖圖5氟蟲腈亞砜質(zhì)譜圖表1氟蟲腈及其代謝物上機(jī)參數(shù)保留時(shí)間定量離子定性離子定量限（μg/kg）氟蟲腈7.37366331,4001.00氟甲腈6.78352318,3541.00氟蟲腈砜7.76416383,3861.00氟蟲腈亞砜7.29384315,3861.003.2標(biāo)準(zhǔn)曲線和定量限本實(shí)驗(yàn)采取外標(biāo)法定量，測(cè)定濃度為0、1、2、4、6、8、10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，以分析物峰面積對(duì)其濃度進(jìn)行線性回歸。得到氟蟲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈亞砜、氟甲腈的線性回歸方程分別為：Y=112390X-51774；Y=244157X-84790；Y=641348X-56119；Y=39999X-3562，氟蟲腈及其代謝物在1~10μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r均大于0.99。符合方法檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的要求［6］。3.3方法的精密度和準(zhǔn)確性表2氟蟲腈及其代謝物回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)化合物添加水平(μg/kg)雞蛋平均回收率(%)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)氟蟲腈2.000090.57.78氟甲腈2.0092.314.94.0081.912.66.0095.822氟蟲腈砜2.000095.822氟蟲腈亞砜2.00088.31.666.0098.33.74實(shí)驗(yàn)取2、4、6μg/kg作三種水平加標(biāo)，作6組平行進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，以考察方法的回收率和精密度。取雞蛋空白樣18管分別添加三種水平加標(biāo)，按照本方法處理得到回收率和RSD結(jié)果見表2。由表2可得氟蟲腈及其代謝物在3種加標(biāo)濃度下的回收率在73.2%至98.3%之間，RSD(n=6)為1.1%至22%，滿足實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法認(rèn)定的要求［6］。4不確定度評(píng)定4.1目的實(shí)驗(yàn)的過程是一個(gè)隨機(jī)過程，充滿了不確定性，由此導(dǎo)致分析結(jié)果為一個(gè)隨機(jī)變量。而這個(gè)隨機(jī)變量滿足兩個(gè)條件：可能的結(jié)果區(qū)間已知，但某次實(shí)驗(yàn)的結(jié)果在實(shí)驗(yàn)前未知。根據(jù)實(shí)驗(yàn)過程中各個(gè)分量的特性，對(duì)檢測(cè)結(jié)果真值曲線進(jìn)行估計(jì)。其值反應(yīng)了結(jié)果的離散程度，不確定度越小，則結(jié)果與測(cè)量的真正數(shù)值越接近，其結(jié)果的準(zhǔn)確性、可靠性越高。4.2數(shù)學(xué)模型建立數(shù)學(xué)模型，其計(jì)算公式如下：……（1）式（1）中：X-樣品中待測(cè)組分殘留量，μg/kg；c-待測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)工作液的質(zhì)量濃度，μg/mL；V-樣液最終定容體積，mL；m-試樣稱樣量，g。4.3主要來源與量化不確定度及分量的來源和量化見上述公式，本實(shí)驗(yàn)主要研究標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、樣品質(zhì)量、體積、檢測(cè)結(jié)果重復(fù)性引入的不確定度，其他因素忽略不計(jì)?？闪炕癁椋簻y(cè)量重復(fù)性帶來的不確定度分量urel(x)標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度分量urel(C1)樣液定容體積引入的不確定度urel(V)樣品稱樣質(zhì)量引入的不確定度urel(m)準(zhǔn)溶液配制及稀釋時(shí)產(chǎn)生的不確定度urel(C2)由公式（2）導(dǎo)出：…………(2)具體來源分析見圖6：圖6不確定度來源分析4.4A類不確定度評(píng)定依據(jù)上文2實(shí)驗(yàn)部分的方法進(jìn)行檢測(cè)，表3-1為6組實(shí)驗(yàn)重復(fù)檢測(cè)結(jié)果，表3-2為其不確定度評(píng)定，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)=SD=表3-1樣品重復(fù)檢測(cè)結(jié)果樣品/n/(μg/kg)123456氟蟲腈1.271.271.251.271.271.26氟蟲腈砜8氟蟲腈亞砜1.601.571.541.561.561.56氟甲腈1.481.481.521.501.481.49表3-2樣品測(cè)量重復(fù)性檢測(cè)結(jié)果引入的不確定度評(píng)定項(xiàng)目x1（μg/kg）標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)（μg/kg）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(x)氟蟲腈1.270.002830.223%氟蟲腈砜1.170.006830.579%氟蟲腈亞砜1.60.008130.519%氟甲腈1.480.006720.450%4.5B類不確定度評(píng)定本實(shí)驗(yàn)中氟蟲腈及其代謝物的測(cè)定曲線中共設(shè)置了6個(gè)不同的濃度：1μg/L、2μg/L、4μg/L、6μg/L、8μg/L、10μg/L，每個(gè)濃度測(cè)量一次，待測(cè)樣采用加標(biāo)回收代替，并測(cè)一次。曲線峰面積與濃度見表4，線性曲線橫坐標(biāo)為濃度，縱坐標(biāo)為峰面積，截距為0。線性回歸方程分別為氟蟲腈：Y=112390X-51774；氟蟲腈砜：Y=244157X-84790；氟蟲腈亞砜：Y=641348X-56119；氟甲腈：Y=39999X-3562。檢測(cè)結(jié)果見表4-1，表4-2，表4-3，表4-4。由最小二乘法擬合校準(zhǔn)曲線引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u（其中s=i=1nYi?aci+b2n表4-1氟蟲腈標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合不確定度濃度值響應(yīng)值Y計(jì)算值殘差平方標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cal)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(cal)1758661050008487899560.44822.41%216137221000023646823844390622420000863066884661503763000022389136988617888400004747169441010687491050000351525001表4-2蟲腈砜標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合不確定度濃度值響應(yīng)值Y計(jì)算值殘差平方標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cal)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(cal)117740923200029801772810.33716.87%241914546400020119710254880441928000226185848161350665139200017085822258186297618560004070644110237950223200003540488004表4-3氟蟲腈亞砜標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合不確定度濃度值響應(yīng)值Y計(jì)算值殘差平方標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cal)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(cal)158552263000019782924840.1527.58%212755521260000241864704424848622520000123467904463713376378000044387573768510785350400004604029609106377901630000006068565801表4-4氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合不確定度濃度值響應(yīng)值Y計(jì)算值殘差平方標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cal)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(cal)1382523950015575040.1417.03%2764697900064059614151432158000431386246238532237000234702483189463160008678916103949723950007844.5.1配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定度分量urel(C)4.5.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的urel(p)廠商提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書為標(biāo)準(zhǔn)品純度不確定度的信息來源，見表5-1，取矩形分布，urel(p)=U（p）k（其中表5-1廠家提供的氟蟲腈及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)品信息標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱CAS號(hào)純度擴(kuò)展不確定度U(p)氟蟲腈120068-37-398.78%0.35%氟甲腈205850-85-398.5%2.0%氟蟲腈砜120068-36-298.23%1.22%氟蟲腈亞砜1200067-83-699%0.5%表5-2氟蟲腈及其代謝物純度不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度氟蟲腈0.00177氟蟲腈砜0.01015氟蟲腈亞砜0.00621氟甲腈0.002534.5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量時(shí)引入的urel(ms)稱量的過程中，天平引入不確定度取矩形分布，u=d3表6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量引入的不確定度評(píng)定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱天平編號(hào)稱取質(zhì)量（mg）允差d（mg）標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(ms)（mg）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ms)氟蟲腈16JL00510.010.010.005770.0577%氟蟲腈砜16JL00510.010.010.005770.0577%氟蟲腈亞砜16JL00510.010.010.005770.0577%氟甲腈16JL00510.010.010.005770.0577%4.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線配制時(shí)引入的不確定度分量urel(Vs)（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容引入urel(V1)用A級(jí)合格100mL容量瓶定容，不確定度取三角分布，u=d表7標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配置時(shí)容量瓶引入的不確定度評(píng)定結(jié)果容量瓶（mL）允差d（mL）標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V1)（mL）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V1)1000.10.040820.0408%1000.10.040820.0408%1000.10.040820.0408%（2）曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液移取和定容過程引入urel(V2)用A級(jí)合格10mL容量瓶定容，取三角分布，u=d表8標(biāo)準(zhǔn)溶液配置時(shí)容量瓶引入的不確定度評(píng)定結(jié)果容量瓶(mL)配置濃度允差d(mL)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(Vrl)（mL）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Vrl)氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜101.00μg/L0.020.008160.0816%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜102.00μg/L0.020.008160.0816%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜104.00μg/L0.020.008160.0816%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜106.00μg/L0.020.008160.0816%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜108.00μg/L0.020.008160.0816%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜1010.00μg/L0.020.008160.0816%移液管引入的不確定度取矩形分布，u(Vkc表9標(biāo)液配置時(shí)移液管引入的不確定度評(píng)定結(jié)果移液管(mL)移液體積允差d(mL)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(Vkc)（mL）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Vkc)氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜101.000.050.02890.289%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜102.000.050.02890.289%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜104.000.050.02890.289%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜106.000.050.02890.289%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜108.000.050.02890.289%氟蟲腈/氟蟲腈砜/氟甲腈/氟蟲腈亞砜1010.000.050.02890.289%氟蟲腈配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定分量:u氟蟲腈砜配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定分量:u氟蟲腈亞砜配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定分量:u氟甲腈配制標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)濃度的相對(duì)不確定分量:u4.5.4樣品質(zhì)量稱量引入的不確定度分量urel(m)使用天平稱樣，取矩形分布，u(m)=d3。表10稱樣時(shí)引入的不確定度評(píng)定結(jié)果天平編號(hào)稱取質(zhì)量（g）允差d（g）標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(m)（g）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(m)16JL0055.000.010.005770.115%4.5.5上機(jī)測(cè)試液定容體積引入的不確定度分量urel(V)樣品凈化濃縮后用1mL移液管移取1mL丙酮+正己烷（1:1）至進(jìn)樣瓶中定容上機(jī)，取三角分布，u（V）=d6。表11樣品提取液定容時(shí)移液管引入的不確定度評(píng)定結(jié)果移液管（mL）允差d（mL）標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)（mL）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V)10.0080.004620.462%4.6合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算氟蟲腈：u