廣西師范大學(xué)2007年有機化學(xué)考研真題

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廣西師范大學(xué)2007年碩士研究生入學(xué)考試試題

專業(yè)名稱：無機化學(xué)分析化學(xué)有機化學(xué)

科目代碼：626

科目名稱：有機化學(xué)

（答案必須寫在考試專用答題紙上，否則造成錯批、漏批等后果自負(fù)）第1頁（共計4頁）

一.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物，或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（15分）

CH3

CH2COOH

C

CH3H

(1)(2)(3)

C=COH

HH

CHO

O

OOO

(4)(5)NHNCH(6)CH

OOO

O

O

H

(7)CH3CCHCHCHCH2COOH(8)(9)

CHCHCONH2

CHCHCHCOOEtO

CH3222

(10)(2S.3S)-3-氯-2-溴丁酸(11)1-異丙基螺[3.5]-5-壬烯(12)N-(2-氯乙基)-1-萘胺

(13)R-甲基烯丙基苯基芐基銨(14)6-乙基嘌呤(15)1-環(huán)戊烯基間甲苯基甲酮

二.按下列各題要求完成下列各題（30分）

(1)下列化合物偶極矩的大小由高到低排列

aCHCHClcCHCld.ClCCCl

CH3CH2Clb26522

(2)排列下列基團的親核性順序：

ASHBPhOCH2ODOH

(3)排列下列化合物親電取代反應(yīng)活性大小排列的順序：

ClNO2OCH3COOEt

A.B.C.D.E.

(4)寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象：

CHOH

a.3

b.FCH2CH2OH

CH(CH3)2

(5).下列三個已二烯，哪一個氫化熱較低？哪一個穩(wěn)定性大？有什么效應(yīng)起作用？

(a)(b)(c)

(6).下列鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)的活潑順序是：

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CHOH

CHCHCHBr25

322+HSCH3CH2CH2SH

DMF

CHCHCHBrCHCHCHSH

322+HS322

(7)下列化合物的親核取代反應(yīng)容易發(fā)生在哪些位置上？親電取代反應(yīng)發(fā)生在哪些位置上？

8

1

7

62

53

4

(8)下列雜環(huán)化合物中的氮原子堿性強弱排序。

O

CH3

CH3NHCO

NN

CH

CH33

abc

(9).(R)-(-)-1-氯-2-甲基丁烷自由基氯代反應(yīng)時,所得產(chǎn)物的分子式為C5H10Cl2,試預(yù)測能有幾個餾分?

(A)3(B)4(C)5(D)6

（10）下列酯的堿性水解速度快慢排序。

C2H5

COOEt

COOEtCOOEtCOOEt

ABCD

（11）下列重氮鹽偶合活性最大的是？

CHONDClN

A(CH)NNBO2NN2C322

322

（12）在1摩爾的（CH3CO）2O與NH2CH2CH2OH在K2CO3存在下，是羥基被酰化還是氨基被酰

化？在HCl存在下，是羥基被?；€是氨基被酰化？

K2CO3

HOCH2CH2NH2+(CH3CO)2O

HCl

（13）1-甲基-6-叔丁基環(huán)已烯與溴在稀甲醇溶液中的加成產(chǎn)物是：

OCH

CH33OCH3

CH3

(CH3)3CCH(CH3)3C(CH)C

OCH33CH333Br

OCH3

Br(CH3)3CBrBr

ABCD

（14）不能被稀酸水解的是：

OOOO

OCH3

a.b.c.d.

O

OO

（15）寫出下列化合物的穩(wěn)定構(gòu)型

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(H3C)3C

三．完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物或所需試劑，如有立體化學(xué)問題請注明（36分）

CH3

H+

HCHCH

1.+C3C2

CH

3

CH3COCl

?

AlCl3

2.順酐

?

CH2CHClNaOH1O3

3.????

2.Zn/HO

2

O

MgHCl2

4.CH3CCH3

C6H6NaOH

O++

HBrCH2COCH3H

5.+

N

H

H/Pt

CH2CH2CN2

6.??

O

OH

N

H

HC

3H

7.

H

NaNO2+HClN

8.HO3SNH2H

CHIAgOHCH3IAgOH

CH3IAgOH3?

9.??

N

PhCO3HHH

10.C(CH)???+?

32HO-HO

22

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KCN

11.CHO

O

CHCHIAgOH

33?

H

12.N(CH3)2

HO

H22?

CH

3

四．由指定原料出發(fā)，選擇不大于四個碳原子的有機試劑和無機試劑合成（24分）

CHCHOHHNCHCHCHCHNH

(1)32222222

（2）以苯和乙烯為原料合成：

O

OO

OO

O

（3）由丙二酸二乙酯為起始原料合成

O

O

O

O

五．推測下列化合物的結(jié)構(gòu)（11分）

（1）根據(jù)下述實驗事實和光譜數(shù)據(jù)推測(A)~(E)的結(jié)構(gòu)（5分）

1.

NaOH+I2CH3OH+HCl(g)

(A)C5H8O3

(B)C4H6O4(C)C8H16O4

2.H2O

NMR:-1

IR:1710cmLiAlH

-14

δ:2.3(S,4H)1760cm

2400~3400cm-1

1.2(S,2H)HO

3(D)C7H16O3

(E)C5H10O2

IR:1050cm-1

MS:m/z102-1

-11100cm

IR:1710cm-1

-13400cm

3400cm

-1

（2）化合物A和B互為同分異構(gòu)體,分子式為C9H8O，它們的IR譜在1710cm左右都有一個強

吸收峰。A和B經(jīng)熱高錳酸鉀氧化都得到鄰苯二甲酸，它們的H1NMR數(shù)據(jù)如下：

A：δ7.3(多重峰,4H),δ3.4(單峰,4H),

B:δ7.5(多重峰,4H),δ3.1(三重峰,2H),δ2.5(三重峰,2H),

試判斷A和B結(jié)構(gòu).（6分）

六.寫出合理的、分步的反應(yīng)機理(用彎箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移，并

寫出各步可能的中間體。（16分）

OCH3

CH3O

1.+CH2CH2

AlCl3O

CH2COCl

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OHC=O

=O3

=CHONa

2.25

CH3+CH3CCH=CH2CHOH

=25O=

O

七.鑒別下列化合物:（8分）

a.NH2b.NH2cOH.d...OH

八．分離下列化合物

在乙酸正丁酯的合成中，反應(yīng)后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到純的

乙酸正丁酯。（10分）

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一.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物，或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式

(1)(2R,3Z)-3-戊烯-2-醇(2)1,8,8-三甲基二環(huán)[3.2.1]-6-辛烯(3)對甲?；郊姿?/p>

(4)18-冠-6(5)苯甲醛苯腙(6)苯甲醛縮乙二醇(7)3-甲基-6-氧代-4-庚烯酸

(8)R-4-（2-環(huán)已烯基）丁酸乙酯(9)3-（2-呋喃基）丙烯酰胺

COOHNCH2CH2Cl

HBr

(10)(11)(12)

ClH

CH(CH3)2

CH3

CH2C6H5

C2H5CH3

O

NN

(13)N(14)(15)C

CH2CHCH2Cl

H3CNN

C6H5H

二.按下列各題要求完成下列各題

（1）a>b>c>d(2)（3）D＞C＞A＞E＞B

FH

OHHO

(4)AH3C

CH(CH3)2B

HH

H

(6)非質(zhì)子溶劑DMF比質(zhì)子溶劑CH3OH更有利于SN2

(7)親核取代反應(yīng)：4，6，8；親電取代：1；3

（8）C＞B＞A

（9）（C）五種餾分；六種異構(gòu)體。

（10）（分子內(nèi)氫鍵）

（11）B

（12）在堿性條件下，羥基和氨基是以游離態(tài)存在，但電負(fù)性O(shè)大于N，親核性則氨基大于羥基，

所以氨基被酰化，在酸性條件下，氨基首先質(zhì)子化形成銨基正離子，無親核性，所以羥基

被?；?/p>

HOCH2CH2NHCOCH3CH3COOCH2CH2NH2

（13）C（14）C

（15）

(H3C)3C

三．成下列反應(yīng)式

O

CH

3COCH3O

O

1.CCHCH32.

CH

CH33

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OHCCHO

Cl

3.CHCH2CH

OHCCHO

OHOHOCH3

(CH3)3CCOOH+CHI3

4.CH3CCCH3CH3CCCH3

CH3CH3CH3

CH2COCH3

CH2COCH3

O

5.NN

CHCHCHNH

6.2222

OHN

H

HH

H3CNO

7.

H

_

+HOSNN

8.HO3SN2Cl3N

H

9.ABC

NNNN

CHHCCHHCCH

CH333333

O

CHCH3

OH3

10.C(CH3)2CCH3

CH

OC(CH3)23

O

OH

OHO

11.CHC

OO

CH3CH3

H

12.

H

CH

CH33

四．由指定原料出發(fā)，選擇不大于四個碳原子的有機試劑和無機試劑合成（25分）

H+Br/CClNaCN

1.CHCHOHCHCH24BrCHCHBr

322=222

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H2/Ni

NCCH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2NH2

O

OOOH

2.+XHOOOH

OOOHXO

O

+HO

O2

O

CH2CH2OH

O

EtOOCCCOOEtCH2(COOEt)2+2

3.OO

CHCHOH

O22

五．推測下列化合物的結(jié)構(gòu)（20分）

1．A的不飽和度為2,根據(jù)紅外有1710cm-1,無2720cm-1峰,A能發(fā)生碘仿反應(yīng),可確定A有甲基酮

的單元.根據(jù)紅外有1760cm-1,2400~3400cm-1峰,可確定A有-COOH的結(jié)構(gòu)單元.則A有下列兩種可

能結(jié)構(gòu):

CH2COCH3HCCHCOCH

(A')33(A'')

CH2COOHCOOH

將A和B綜合考慮

CH2COOH

A'(B)CH2COCH3

CH2COOH

CH2COOH

(B)

(A'')H3CCHCOCH3H3CCHCOOH

COOHCOOH

則可推測出:

H3COOCH3H3COOCH3

CHCOOHCH2COCH3

CHCOCH2CHCCHCHCCH

232323CHCHOH

CHCOOHCHCHOH22

CH2COOHCH2COOH222

ABCDE

O

2.O

OCHOCHH

33CHO

CHO3

CHCH3

AlCl22

3O

O

CHCO

CH2COCl2

CHO

H3

O

O

OOO

CH3ONaO

CH3CH3

CH

CH3OH3CH3

O

OO

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OOO

OH

OHOO

CH3OH

CH3CH

CH3CH3CH33CH2

OOO

O

OO

CHCH3

CH33

-H2O

CH3OH

O

OO

OOH

C6H5

COp-Cl-CHMgBr

*64H3O

2.HCH3(以費歇爾投影式表示)

C6H5

O

OH--NaBH

*4

3.CH3CCH2CH2CH2CHO