高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第32講 水的電離和溶液的酸堿性 考點(diǎn)3 酸堿中和滴定考題集萃實(shí)戰(zhàn)演練試題

第八章第32講考點(diǎn)三1．(2017·江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分布如圖1和圖2所示。(1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH8.0～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為__OH－＋H3AsO3=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O__。(2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(－,4)＋H＋的電離常數(shù)為Ka1，則pKa1＝__2.2__(pKa1＝－lgKa1)。解析(1)觀察圖1知，在pH為8～10之間，H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，H2AsOeq\o\al(－,3)的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，故該過程中，NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水，離子方程式為OH－＋H3AsO3=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O。(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知，Ka1＝eq\f(cH＋·cH2AsO\o\al(－,4),cH3AsO4)，觀察圖2知，當(dāng)pH＝2.2，即c(H＋)＝10－2.2mol/L時(shí)，H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2AsOeq\o\al(－,4)的分布分?jǐn)?shù)相等，即Ka1＝10－2.2，故pKa1＝－lgKa1＝－lg10－2.2＝2.2。2．(2016·全國卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3＋(藍(lán)紫色)、Cr(OH)eq\o\al(－,4)(綠色)、Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙紅色)、CrOeq\o\al(2－,4)(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體?；卮鹣铝袉栴}：(1)Cr3＋與Al3＋的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是__藍(lán)紫色溶液變淺，同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液__。(2)CrOeq\o\al(2－,4)和Cr2Oeq\o\al(2－,7)在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0mol·L－1的Na2CrO4溶液中c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))隨c(H＋)的變化如圖所示。①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：__2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O__。②由圖可知，溶液酸性增大，CrOeq\o\al(2－,4)的平衡轉(zhuǎn)化率__增大__(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為__1.0×1014__。③升高溫度，溶液中CrOeq\o\al(2－,4)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的ΔH__小于__0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrOeq\o\al(2－,4)生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好沉淀完全(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為__2.0×10－5__mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))等于__5.0×10－3__mol·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)解析(1)根據(jù)題意可知，在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時(shí)，首先發(fā)生反應(yīng)：Cr3＋＋3OH－=Cr(OH)3↓，藍(lán)紫色溶液逐漸變淺，同時(shí)產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，當(dāng)氫氧化鈉溶液過量時(shí)，灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解，發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH)3＋OH－=Cr(OH)eq\o\al(－,4)，最終得到綠色溶液。(2)①從圖像看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子，離子方程式為2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O。②從圖像看出，酸性越強(qiáng)，c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))越大，說明CrOeq\o\al(2－,4)的平衡轉(zhuǎn)化率越大；A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度：c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))＝0.25mol·L－1，c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1。c(CrOeq\o\al(2－,4))＝1.0mol·L－1－0.25mol·L－1×2＝0.5mol·L－1。平衡常數(shù)K＝eq\f(cCr2O\o\al(2－,7),c2H＋·c2CrO\o\al(2－,4))＝eq\f(0.25,1.0×10－72×0.52)＝1.0×1014。③升高溫度，CrOeq\o\al(2－,4)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡向左移動(dòng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，ΔH<0。(3)根據(jù)溶度積計(jì)算：c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(2.0×10－10,1.0×10－5)mol·L－1＝2.0×10－5mol·L－1，故c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(KspAg2CrO4,c2Ag＋)＝eq\f(2.0×10－12,2.0×10－52)mol·L－1＝5.0×10－3mol·L－1。3．(2016·浙江卷節(jié)選)為測定產(chǎn)品(無水MgBr2)的純度，可用EDTA(簡寫為Y4－)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)的離子方程式：Mg2＋＋Y4－=MgY2－(1)滴定前潤洗滴定管的操作方法是__從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管，使液體潤濕內(nèi)壁，然后從下部放出，重復(fù)2～3次__。(2)測定時(shí)，先稱取0.2500g無水MgBr2產(chǎn)品，溶解后，用0.0500mol·L－1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液26.50mL，則測得無水MgBr2產(chǎn)品的純度是__97.5%__(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。解析(2