皮革化學(xué)品讀書報告

姓名：李文寬學(xué)院：化工學(xué)院學(xué)號：0501100108班級：應(yīng)化1001皮革化學(xué)品—讀書報告前言：幾千年前，我們的祖先就有了穿鞋的習(xí)慣，用獸皮裹足、用皮革制作衣服工具皮革開展的歷史：19世紀(jì)中葉，鉻鞣法的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用大大加速了制革工業(yè)的開展，并使制革業(yè)逐步走向科學(xué)軌道。20世紀(jì)初期，制革工業(yè)在許多國家形成較大的工業(yè)體系。皮革化學(xué)品也由原來的少數(shù)幾種開展到幾十種。除了天然的皮革化學(xué)品外，大量合成的有機(jī)和高分子材料也得到了應(yīng)用。皮革化學(xué)品與制革工業(yè)相輔相成，相互促進(jìn)，使得制革工業(yè)迅猛開展。因此也出現(xiàn)了各類皮革制品。

而在當(dāng)今社會，皮革更是融入了我們生活的方方面面，無論世界如何改變，無論潮流如何輪轉(zhuǎn)，皮革永遠(yuǎn)是最好的選擇。任何其他面料都無法象皮革一樣與每一季不同的流行元素都相得益彰。

皮革化學(xué)品的開展趨勢：新型高吸收、高活性鉻鞣劑。綠色環(huán)保型鞣劑；如改性植物鞣劑具有加脂、防水功能的樹脂復(fù)鞣劑；功能性加脂劑；如防水加脂劑、生物降解加脂劑無致癌專用染料、耐水洗染料、高效固色劑；水溶性聚氨酯涂飾劑等；平安無毒可降解外表活性劑、脫脂劑；制革濕加工酶制劑；具有低霧、耐光、耐磨性能的助劑、加脂劑、涂飾劑等；皮革化學(xué)品種類皮革用酶制劑皮革用外表活性劑皮革助劑皮革用染料皮革用加脂劑皮革用根本化工材料皮革鞣劑及復(fù)鞣劑皮革涂飾劑現(xiàn)今皮革主要分為兩大類：1〕天然皮革主要有豬皮，羊皮，牛皮，雜皮等2〕代用革主要有再生革，人造革，PU革，合成革等

皮革化學(xué)品的廣義概念：除原料皮以外的一切制革生產(chǎn)用的化學(xué)品。

皮革化學(xué)品一般分為四大類：鞣劑、加脂劑、涂飾劑和其他添加劑〔包括外表活性劑、防腐劑、防霉劑、固色劑、防水防油劑和皮革專用染料等〕，其中主要是鞣劑和加脂劑。皮革化學(xué)品

以下對其主要流程，及主要添加劑加以分析。制革流程動物體新剝下的皮初步加工制皮

經(jīng)鞣制，染色，加脂，涂色，等工序成品革

初加工制皮從動物身上新剝下的皮稱為鮮皮或血皮，如不能及時加工，那么需加鹽鹽腌或風(fēng)干腌制的皮稱為鹽濕皮，再風(fēng)干稱鹽干皮。洗凈和曬干的生皮稱為干板皮。哺乳動物的皮組織由上層表皮，中層表皮和下層皮下結(jié)締組織構(gòu)成。經(jīng)過浸水，浸灰，脫脂，酶軟等工序，除去上下兩層，留下的真皮稱為裸皮。裸皮經(jīng)鞣制，染色，加脂，涂色，等工序制的成品革。

加工制成品革的主要化學(xué)品在上文我們提到裸皮要經(jīng)過鞣制，加脂，涂飾，染色，等工序，顯然，從生皮到成品革的全部加工過程都需要借助于化學(xué)品。下面我們對幾種主要皮革化學(xué)品加以介紹。

鞣制加脂涂飾染色后續(xù)工藝

1〕鞣劑能使毛皮〔帶毛的動物皮〕或裸皮〔去掉毛的動物皮〕發(fā)生質(zhì)變而成為裘皮或皮革〔成品革〕的鞣皮物質(zhì)。在鞣劑的作用下，皮革的收縮溫度提高，耐酶、耐各種水解劑作用的能力增強(qiáng)，枯燥后變形減少。裸皮與鞣劑反響的過程稱為鞣革。鞣劑又可分為無機(jī)鞣劑和有機(jī)鞣劑兩大類。

無機(jī)鞣劑

無機(jī)鞣劑

具有鞣革性能的無機(jī)鹽工業(yè)產(chǎn)品，如鉻、鋁、鋯、鐵、鈦、鈰等的堿式鹽，以及非金屬如磷、硅、硫等的化合物。目前，已為制革生產(chǎn)普遍采用的有鉻鞣劑、鋁鞣劑、鋯鞣劑和它們的鉻合鞣劑。此外，鈦鞣劑、偏磷酸鈉、硅酸鹽和稀土鞣劑等也有少量應(yīng)用。

①鉻鞣劑：制造輕革〔鞋面革、服裝革〕的最好的鞣劑。所制皮革具有收縮溫度高、彈性好、耐撓曲、耐水洗、堅實(shí)耐用等特點(diǎn)。鉻鞣劑主要是堿式硫酸鉻。其制造方法是以工業(yè)葡萄糖或二氧化硫?yàn)閺?fù)原劑，在硫酸溶液中將重鉻酸鹽復(fù)原成堿式硫酸鉻，即制成鉻鞣液，鞣液經(jīng)濃縮、枯燥后，可得到粉狀鉻鞣劑。鉻鞣劑的堿度一般為33％，也可以在其中參加某種穩(wěn)匿劑，目的是使鞣制過程比較溫和地進(jìn)行。一方面使鞣劑與裸皮的結(jié)合不那么迅猛，因而鞣劑能迅速滲透并均勻地分布在皮內(nèi)，提高皮革的質(zhì)量。

鉻鞣劑

②鋁鞣劑：鋁鹽的鞣性不如鉻鹽，因?yàn)樗推つz原的結(jié)合不如鉻鹽牢固，當(dāng)提高鞣液堿度時極易產(chǎn)生沉淀。目前,生產(chǎn)的鋁鹽有兩種。一是堿式硫酸鋁,在硫酸鋁溶液中參加適量的隱匿劑〔檸檬酸或酒石酸、乳酸的鹽〕，然后加堿提高到需要的堿度。二是堿式氯化鋁，氯化鋁溶液中參加純堿,使堿度達(dá)66％,溶液仍清澈而穩(wěn)定，枯燥后即制成粉狀鋁鞣劑。其特點(diǎn)是本身無色、適于鞣制白色裘皮及革；也是一種輕革的復(fù)鞣劑，能使皮革的粒面細(xì)致，纖維結(jié)構(gòu)堅實(shí)，也可使絨面革的絨毛緊密，色澤鮮艷。

鋁鞣劑鋁鞣劑的合成

③鋯鞣劑：鋯鞣法制革始于1931年，一般以硫酸鋯和二氯氧化鋯為鞣劑。鋯鞣革色白，耐光、耐洗滌性比鋁鞣革好,填充性比鉻鞣革好,用于白色革的鞣制和輕革的復(fù)鞣。鋯鞣劑還具較強(qiáng)的收斂性，也用于生產(chǎn)皺紋革。

鋯鞣劑

有機(jī)鞣劑有機(jī)鞣劑

：包括植物鞣劑、油鞣劑、醛鞣劑和合成鞣劑①植物鞣劑：將植物的樹皮、木材、葉、果實(shí)或根莖中的鞣質(zhì)〔單寧〕用水浸提，經(jīng)濃縮、噴霧枯燥成粉狀，俗稱栲膠。

植物鞣劑

②油鞣劑有兩種：一種是天然的半干性油〔如鯨魚肝油〕；另一種是由石油化工生產(chǎn)的烷基磺酰氯。

魚肝油烷基磺酰氯

③醛鞣劑：

一般多用甲醛和戊二醛。④合成鞣劑：又稱合成單寧。根據(jù)植物鞣劑的主要成分〔鞣質(zhì)〕系多元酚聚合物的啟示，以苯酚、萘等芳烴為原料，先經(jīng)濃硫酸制造。返回上頁合成鞣劑芳香族鞣劑：脂肪族鞣劑：氨基樹脂鞣劑：乙烯基聚合物樹脂鞣制：聚氨酯樹脂鞣劑其它樹脂鞣劑：輔助型合成鞣劑、代替型合成鞣劑、特殊性能的合成鞣劑等烷基磺酰氯鞣劑、油鞣劑、戊二醛和改性戊二醛鞣劑等脲醛樹脂鞣劑、三聚氰胺樹脂鞣劑、雙氰胺樹脂鞣劑等聚丙烯酸樹脂鞣劑、苯乙烯-馬來酸酐樹脂鞣劑、順酐丙烯酸等多元樹脂鞣劑等環(huán)氧樹脂鞣劑、聚乙烯醇樹脂鞣劑

2〕加脂劑加脂劑

成分主要是油脂、乳化劑和少量水。鞣制后的皮革都需要用加脂劑進(jìn)行加脂操作。加脂劑中的油脂進(jìn)入皮革內(nèi)部，包覆在皮纖維的外表起潤滑纖維的作用，增加強(qiáng)度和耐撓曲度；具有一定的防水能力；提高皮革的耐用程度等。輕革的加脂是用水將加脂劑稀釋成一定濃度的乳液，然后引入皮革中去。要求加脂劑在水中能形成穩(wěn)定的乳液。因?yàn)橛椭蝗苡谒仨氂萌榛瘎⒂椭榛煞€(wěn)定的乳液。加脂劑的合成流程油脂有動物油、植物油、礦物油和合成油等。皮革常用的天然油脂為抹香鯨油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂資源有限，而且又多系食用油和日常生活用油，又具有不耐光、易酸敗而產(chǎn)生油斑等缺點(diǎn)。合成油開展迅速。以直鏈烷烴為原料的合成加脂劑已在皮革生產(chǎn)中得到應(yīng)用。

制備加脂劑時，由于所用乳化劑所帶電荷不同而形成陰離子、陽離子、非離子和兩性加脂劑。它們具有不同的性能和用途。皮革加脂劑〔按加脂劑中乳化成分分類〕陰離子型加脂劑：羧酸鹽型、硫酸鹽型、亞硫酸鹽及磺酸鹽型、磷酸酯鹽型陽離子型加脂劑：銨鹽類、及銨鹽類兩性型加脂劑：兼有陽離子型與陰離子型親水基團(tuán)非離子型加脂劑其它類型加脂劑：含硅類、含氟類以及聚合物類陰離子皮革加脂劑

主要組成為烷基磺酰胺、油酸酯、氯代烷等。棕色油狀液體，易溶于水，生成穩(wěn)定的乳狀液。有效成分含量高，乳化能力強(qiáng)，滲透力好，與革纖維結(jié)合能力較好，耐光，有一定的耐金屬鹽性能。加脂后的皮革特別柔軟，手感飽滿而舒適，富有絲綢感；絨面革的絲光感很好。返回上頁

涂飾添加劑主要分為聚氨酯涂飾劑，丙烯酸樹脂皮革涂飾劑，蛋白質(zhì)涂飾劑，硝化纖維涂飾劑。防霉防潮涂飾劑皮革涂飾添加劑應(yīng)用于皮革中主要起填充涂層、改善涂層手感、耐磨、防粘及增加光澤等作用。涂飾劑聚氨酯涂飾劑聚氨基甲酸酯，是分子結(jié)構(gòu)中含有—NHCOO—單元的高分子化合物，該單元由異氰酸基和羥基反響而成。聚氨酯全稱為聚氨基甲酸酯,是主鏈上含有重復(fù)氨基甲酸酯基團(tuán)(NHCOO)的大分子化合物的統(tǒng)稱。它是由有機(jī)二異氰酸酯或多異氰酸酯與二羥基或多羥基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,還可含有醚、酯、脲、縮二脲,脲基甲酸酯等基團(tuán)。-N=C=O+HO-→-NH-COO-反響式如下：聚氨基甲酸酯

由于聚氨酯是由多異氰酸酷與多元基化合物作用而成的高分子化合物，由于在大分子間存在著氨氫鍵，所以其聚合物具有很好的強(qiáng)度，耐磨、耐溶劑等性能，使得聚氨酯在、橡膠、涂料、粘合劑、合成纖維等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用，尤其是作為涂飾劑應(yīng)用在高檔皮革上

蛋白質(zhì)涂飾劑主要成份為酪素，由于原酪素〔蛋白質(zhì)〕易變質(zhì)，所以現(xiàn)在所用的蛋白粘合劑都是經(jīng)過改性的，涂層光澤柔和自然，粘結(jié)力強(qiáng)，耐高溫熨燙，與革面能牢固結(jié)合，有清晰的皮革天然粒紋，具有真皮觸感，它可以保持皮革良好的透水汽性等衛(wèi)生性能。酪素返回上頁

4〕染色劑一是具有顏色；二是要與被染組織間有親和力。染料的顏色和它與組織間的親和力是由染料本身的分子結(jié)構(gòu)決定的，產(chǎn)生顏色的發(fā)色基團(tuán)和與組織間產(chǎn)生親和力的助色基團(tuán)共同決定了染色劑的染色性質(zhì)。作為染料物質(zhì)，除了有發(fā)色基團(tuán)外，還需要有一種使化合物發(fā)生電離作用的助色基團(tuán)。返回上頁皮革酒精染料

5〕其它如酶制劑，助劑，賦香劑等等。結(jié)束制革流程1.1浸水脫灰浸水目的就是使原料皮恢復(fù)到鮮皮狀態(tài),除去局部可溶性蛋白質(zhì),并除去血污、糞便等雜物。浸水的時間,一般鹽皮或鹽干皮,在流水中浸泡5~6h即可,假設(shè)是存放時間很長的干皮或鹽干皮應(yīng)在浸泡時再加以物理或化學(xué)的方法使其軟化浸水劑的有效成倆主要為生石灰。利用生皮匨堿性水中膨脹的原理,減少生皮浸水時間,抑制細(xì)臌繁殖,常在浸水中參加硪化鈉、氫化鈉、氫氧化胺等。1前期準(zhǔn)備

1.2削里

將浸水軟化后的毛皮。里面向上鋪在半圓木上,用弓形刀刮去附著在肉面上的脂肪,殘肉等,為了不傷害毛根,在刮時可在圓木上先鋪一層厚布。削里與下一步的脫脂有密切的關(guān)系。假設(shè)殘留脂肪多不利脫脂。用弓型刀刮里面的作用還在于通過擠壓,使皮里面的殘存脂肪升到皮外表,利于脫脂。削里技術(shù)大多為人工,隨著大規(guī)模生產(chǎn)的需求,完全機(jī)械化削里的技術(shù)必然會是一個開展趨勢。

1.3脫脂

毛皮成品的好壞決定于脫脂是否徹底。在脫脂過程中,應(yīng)當(dāng)脫掉脂肪,又不損傷毛皮。

脫脂一般分為：皂化脫脂法，機(jī)械脫脂法，乳化法

皂化法是利用酯(尤指羧酸酯)在堿的作用下水解得到羧酸鹽和醇。采用皂化法較為緩和,其原理就是利用堿與油脂生成肥瘂的性能,除去被毛上的油脂。假設(shè)堿液過濃或利用強(qiáng)堿,能使毛皮的角質(zhì)蛋白受到破壞,使毛失去光潑變脆。一般使用純堿,它的堿性軟弱,既能除去油對毛又無損害。但在配置堿液的濃度也要掌握好,濃度過低也達(dá)不到脫脂的目的,產(chǎn)品變硬,并留有動物原有的臭味,對下步鞣制也會帶來影響,使皮僵硬而不耐用。

機(jī)械脫脂法是使用去肉機(jī)除去皮下組織層的大量脂肪,使游離脂肪與脂腺受到機(jī)械擠壓后遭到破壞而除去油脂的一種方法。一般與其他方法結(jié)合起來使用,效果更為明顯。乳化法是脫脂使用最多的一種方法。常用作乳化的外表活性劑有:皂片、洗衣粉、各種類型的脫脂劑、平平加等。國外的有德國斯托克漢森(STOCKHANSEN)公司的TE-TRAPOLWW(用量3~5g/L),桑多茲(SANDOZ)公司的TergolixDExtraLiguid(一種高效脫脂劑)。

1.4軟化

軟化是皮革制作過程中較關(guān)鍵的一步。軟化可用動物油脂(如牛油、魚油),植物油(如蓖麻油),石油產(chǎn)品(如錠子油、石蠟、瀝青),磺化油(如磺化魚油、磺化蓖麻油),以及白樺樹皮焦油和油脂提煉后的產(chǎn)物等,都可以使之較為柔軟飽滿,并減低其吸濕性。市場上的軟化劑,其有效成分大多由這些物質(zhì)中提取。磺化油、高碳數(shù)脂肪酸乳濁液和硅油等可用于有些紡織品,以減輕其粗糙手感并使飽滿。

2鞣制工序由于對環(huán)保的要求越來越高及鉻資源的日益短缺,低鉻、無鉻鞣劑的研究已成為各國制革和皮化領(lǐng)域的熱點(diǎn)。無鉻少鉻鞣包括兩局部的工作:一是研究替代型鞣劑,來減低鉻鞣劑的用量,二是研究輔助型鞣劑,增加鉻的吸收,使制革污水的鉻含量降至最低。

目前出現(xiàn)的這些鋁、鐵、欽、錯等非鉻無機(jī)蹂,植物蹂劑蹂,合成蹂劑蹂等,由于受經(jīng)濟(jì)本錢、蹂后成革質(zhì)量等因素的影響,還不能完全取代鉻蹂。為獲得質(zhì)量理想的成革,實(shí)際作法是上述多種蹂法相結(jié)合,因此也造成蹂制操作步驟繁瑣,影響因素復(fù)雜,不易控制針對厚型修飾鞋面革,薄型鞋面革,軟鞋面革,小山羊鞋面革,正絨鞋面革,反絨面剖層革,皺紋革不同風(fēng)格皮革研究出的不同的復(fù)鞣方法,都是較有價值的研究。

3整理工序后期整理主要有加脂,回潮,刮軟,整形及整毛等。整理的第一步一般為加脂。目前加脂劑的有效成分大多為氧化亞硫酸化天然油脂,它也是皮革最終質(zhì)量好壞的一個關(guān)鍵,所以好的皮革加脂劑也是皮革化學(xué)制品中的一個重要開發(fā)工程。

4關(guān)于染色皮革用染料是以酸性染料、直接染料以及金屬絡(luò)合染料為主?？?/p>