測汞儀規(guī)范要求

1本規(guī)程適用于測定液體樣品中汞含量的冷原子吸收和冷原子熒光測汞儀的首次檢GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)程；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)程。測汞儀(以下簡稱儀器)主要用于水、大氣、土壤、礦物、食品、化妝品和生物等測汞儀根據(jù)檢測原理分為冷原子吸收測汞儀(以下簡稱吸收類儀器)和冷原子熒光測汞儀(以下簡稱熒光類儀器)。吸收類儀器的原理是基于樣品中汞原子吸收低壓汞燈發(fā)出的波長為253.7nm的特征譜線，其吸光度在一定范圍內(nèi)符合朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律，由此定量測定熒光類儀器的原理是基于樣品中基態(tài)汞原子被低壓汞燈發(fā)出的波長為253.7nm的特征譜線激發(fā)到高能態(tài)，當(dāng)返回基態(tài)時輻射出熒光，在一定范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度呈線性關(guān)系，由此定量測定樣品中汞元素含吸收類儀器主要由光源、吸收池、檢測器和數(shù)據(jù)處理及顯示單元等組成，儀器主要圖1冷原子吸收測汞儀主要結(jié)構(gòu)示意圖熒光類儀器主要由光源、聚光系統(tǒng)、熒光池、檢測器和數(shù)據(jù)處理及顯示單元等組圖2冷原子熒光測汞儀主要結(jié)構(gòu)示意圖2測汞儀的計量性能要求見表1。檢定項目吸收類熒光類5.1外觀5.1.1儀器及附件的所有零件應(yīng)緊固無松動；連接件應(yīng)連接良好；運(yùn)動部位應(yīng)運(yùn)動靈活、平穩(wěn)；儀器內(nèi)外各種管路連接口必須可靠密封，避免漏氣、漏液。儀器通電后，各部件都能正常工作，各旋鈕、按鍵應(yīng)能正常調(diào)節(jié)，顯示單元顯示應(yīng)清晰完整。5.1.2儀器銘牌應(yīng)標(biāo)有儀器名稱、型號、出廠編號、制造日期、制造廠名，國產(chǎn)儀器儀器的電源進(jìn)線與機(jī)殼之間的絕緣電阻不小于20MΩ。計量器具控制包括首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢6.1.1檢定用標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備6.1.1.1汞有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：相對擴(kuò)展不確定度不大于1%(k=2),標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法見附錄A。6.1.1.3移液器：1000μL,容量最大允許誤差±1%,重復(fù)性不大于0.5%。6.1.1.4絕緣電阻表：輸出電壓500V,10級。6.1.2.1實驗室應(yīng)清潔，無汞污染源，裝有排風(fēng)裝置。6.1.2.2環(huán)境溫度：(5～35)℃。6.1.2.3相對濕度：≤80%。6.1.2.4電源：(220±22)V,(50±0儀器首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢查項目如表2所示。3檢定項目首次檢定后續(xù)檢定十十十絕緣電陽十 線性誤差十十十十十十十十十注1:表格中“+”表示需檢項目，“—”表示可不檢項目。注2:儀器經(jīng)安裝維修后，對計量性能有重大影響時，其后續(xù)檢定原則上需按首6.3檢定方法6.3.1外觀目視和感官檢查。6.3.2絕緣電阻儀器不接電源，電源開關(guān)置于接通位置，用絕緣電阻表在電源進(jìn)線與機(jī)殼之間施加500V直流試驗電壓，穩(wěn)定5s后，測量絕緣電阻。6.3.3線性誤差按照儀器使用說明書要求對儀器進(jìn)行預(yù)熱和校正，并根據(jù)儀器加樣體積要求，將汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋至特定濃度(方法見附錄A),吸收類儀器移取汞含量分別為0ng、5ng、10ng、15ng、20ng、30ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液，熒光類儀器分別移取汞含量為0ng、0.5ng、1.0ng、1.5ng、2.0ng、3.0ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液。若以上測量點不在同一量程范圍時，按照儀器說明書，在低量程范圍均勻選取6個測量點標(biāo)準(zhǔn)溶液(包含0ng),對各標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定3次，計算3次測得值的平均值，用最小二乘法擬合汞含量標(biāo)準(zhǔn)值和測得信號平均值，得到儀器的線性方程，見公式(1)。A——儀器響應(yīng)值；a——截距；x——待測樣品中汞含量，ng。按照公式(2)計算各測量點儀器測得值的線性方程回歸值(不包含0ng),公式(3)計算線性誤差，取結(jié)果絕對值最大者為儀器的線性誤差檢定結(jié)果。式中：x:——第i點線性方程計算值，ng;按照4△x;——第i點的線性誤差，%。對多量程儀器，在其他量程范圍內(nèi)均勻選取5個測量點，移取相應(yīng)含量的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液按照上述方法進(jìn)行線性誤差試驗。6.3.4檢出限按照儀器說明書操作方法對空白溶液連續(xù)測量11次，計算測得值的平均值A(chǔ)。,按公式(4)計算空白標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式(5)計算檢出限.A;o——儀器第i次測得值；A?——11次測得值的平均值；s?——空白溶液11次測得值的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差6.3.5重復(fù)性吸收類儀器移取汞含量為20ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液，熒光類儀器移取汞含量為2.0ng的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照儀器說明書操作方法，連續(xù)測量7次，計算測得值的平均值A(chǔ),按公式(6)計算重復(fù)性。A;——儀器第i次測得值；A7次測得值的算術(shù)平均值；s,——以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的重復(fù)性，%。7檢定結(jié)果的處理按本規(guī)程的規(guī)定和要求，檢定合格的儀器發(fā)給檢定證書；檢定不合格的儀器，發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并注明不合格項目。8檢定周期儀器的檢定周期一般不超過1年。在此期間，儀器經(jīng)修理或?qū)y量結(jié)果有懷疑時；應(yīng)及時進(jìn)行檢定。5附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法及實例A.1汞標(biāo)準(zhǔn)溶液配制用試劑A.1.1實驗用水：符合GB/T6682二級水要求。A.1.2硝酸：優(yōu)級純。A.2汞標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)逐級稀釋得到檢定用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋的計算見公V?——稀溶液體積，mL;標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量的計算見公式(A.2):c?——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，ng/mL。A.3汞標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋配制及取樣實例使用1.00μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)舉例說明檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋及取樣方法。標(biāo)準(zhǔn)溶液母液。按照表A.1移取相應(yīng)體積的50ng/mL汞標(biāo)溶液母液至100mL容量瓶，分別加入5mL硝酸，以實驗用水定容得到表A.1中相應(yīng)濃度的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。6序號擬稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度移取母液體積標(biāo)準(zhǔn)溶液母液濃度定容體積112233445665789根據(jù)以上汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋方案，計算得到檢定時所需移取的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積見表A.2,使用符合6.1.1.2要求的單標(biāo)線吸量管或符合6.1.1.3要求的移液器加樣。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度移取體積11213141565517181917測汞儀檢定記錄格式儀器類別：□吸收類檢定使用的計量(基)標(biāo)準(zhǔn)裝置：測量范圍最大允許誤差計量標(biāo)準(zhǔn)證書編號檢定使用的標(biāo)準(zhǔn)器：名稱/型號測量范圍最大允許誤差檢定/校準(zhǔn)證書編號2.線性誤差(測量范圍：)線性誤差%12383.檢出限/空白4.重復(fù)性/%:5.絕緣電阻/MΩ:檢定員核驗員9檢定證書/檢定結(jié)果通知書內(nèi)頁格式證書編號××××××-××××檢定機(jī)構(gòu)授權(quán)說明℃相對濕度%名稱測量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等證書編