無機(jī)及分析化學(xué)呼世斌答案

第1章思考題與習(xí)題參考答案、選擇題1．等壓下加熱5％的以下水溶液，最先沸騰的是〔〕A.蔗糖〔C12Hr。/溶液B.葡萄糖〔C6H12O6〕溶液C.丙三醇〔C3H8O3〕溶液D.尿素〔〔2〕2〕溶液解：選D。在等壓下，最先沸騰就是指溶液的蒸氣壓最低。根據(jù)難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性變化規(guī)律，溶液質(zhì)量摩爾濃度增大，溶液的蒸氣壓下降。這里，相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下，溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量越小，質(zhì)量摩爾濃度越大。選項(xiàng)D中非電解質(zhì)尿素的摩爾質(zhì)量最小，尿素溶液的質(zhì)量摩爾濃度最大，蒸氣壓最低，在等壓下最先沸騰。2?0.1—1以下水溶液中凝固點(diǎn)最低的是〔 〕A.溶液 B.C12H22O]]溶液 C.溶液D.H24溶液解：選D。電解質(zhì)溶液的依數(shù)性雖然不能用拉烏爾定律進(jìn)行統(tǒng)一的定量計(jì)算，但仍然可以參照難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性進(jìn)行定性描述。即溶質(zhì)的粒子數(shù)目增大，會(huì)引起溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)下降和溶液的滲透壓增大。此題中，在相同質(zhì)量摩爾濃度下，溶液中的粒子數(shù)目估算出來是H溶液最多，所以其凝固點(diǎn)最低。243?膠體溶液中，決定溶膠電性的物質(zhì)是〔〕A.膠團(tuán) B.電位離子C.反離子 D.膠粒解：選D。根據(jù)膠團(tuán)結(jié)構(gòu)，膠核和吸附層的整體稱為膠粒，膠粒中反離子數(shù)比電位離子數(shù)少，故膠粒所帶電荷與電位離子符號(hào)相同。即膠粒帶電，溶膠電性由膠粒決定。4．溶膠具有聚結(jié)不穩(wěn)定性，但經(jīng)純化后的()3溶膠可以存放數(shù)年而不聚沉，其原因是()A.膠體的布朗運(yùn)動(dòng) B.膠體的丁鐸爾效應(yīng)C.膠團(tuán)有溶劑化膜 D.膠粒帶電和膠團(tuán)有溶劑化膜解：選D。溶膠具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性和聚結(jié)穩(wěn)定性，而聚結(jié)穩(wěn)定性是溶膠穩(wěn)定的根本原因，它包含兩個(gè)方面，膠粒帶有相同電性的電荷，當(dāng)靠近時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電排斥，阻止膠粒聚結(jié)合并；而電位離子和反離子形成的溶劑化膜，也會(huì)阻隔膠粒的聚結(jié)合并。由于純化的()3溶膠具有這種聚結(jié)穩(wěn)定性，從而可以存放數(shù)年而不聚沉。5?有濃度同為0.01口的電解質(zhì)①3②24③34④2,它們對(duì)()3溶膠的聚沉能力大小順序?yàn)?)A.①②③④ B.②④③① C③②①④ D.③②④①解：選D。根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則：起聚沉作用的主要是與膠粒帶相反電荷的離子。相反電荷離子的價(jià)態(tài)愈高，聚沉能力愈大。()3溶膠中膠粒帶正電荷，起聚沉作用的應(yīng)是電解質(zhì)中的陰離子，且價(jià)態(tài)愈高，聚沉能力愈大。所以聚沉能力由大到小的順序?yàn)棰邰冖堍伲渲杏捎冖苤新入x子數(shù)目大于①中硝酸根數(shù)目，參與聚沉溶膠的粒子數(shù)目多，所以④聚沉能力比①強(qiáng)。二、填空題1-1H.1H24,1〞24所表示的根本單元分別是工、出、,匕。2?丁鐸爾效應(yīng)能夠證明溶膠具有光學(xué) 性質(zhì)，其動(dòng)力學(xué)性質(zhì)可以由布朗運(yùn)動(dòng)實(shí)驗(yàn)證明，電泳和電滲實(shí)驗(yàn)證明溶膠具有電學(xué)性質(zhì)。3?將等體積的0.0031-13溶液和0.0081-1溶液混合所得的溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為[()m.n.(n-x)].x ，該溶膠在電場(chǎng)中向正極移動(dòng)。三、簡(jiǎn)答題1．什么叫分散系?分散系是如何分類的?答：分散系：一種或幾種物質(zhì)分散到另一種物質(zhì)中形成的混合物叫分散系。被分散的物質(zhì)叫分散質(zhì)，分散其他物質(zhì)的物質(zhì)叫分散劑。(1)按分散質(zhì)或分散劑的狀態(tài)分：九種，包括氣-氣分散系、液-氣分散系、固-氣分散系和氣-液分散系、液-液分散系、固-液分散系及氣-固分散系、液-固分散系、固-固分散系。(2)按分散質(zhì)粒子的大小分：三種。分子離子分散系(~<1)、膠體分散系(1<d<100)、粗分散系9>100)2．對(duì)稀溶液依數(shù)性進(jìn)行計(jì)算的公式是否適用于電解質(zhì)稀溶液和易揮發(fā)溶質(zhì)的稀溶液?為什么?答：不適用。當(dāng)溶質(zhì)是電解質(zhì)的時(shí)候，拉烏爾定律發(fā)生偏離，主要原因電解質(zhì)溶液由于溶質(zhì)發(fā)生解離，使溶液中溶質(zhì)粒子數(shù)增加，計(jì)算時(shí)應(yīng)考慮其解離的因素，否則會(huì)使計(jì)算得到的Ap、A、A、n值比實(shí)驗(yàn)測(cè)得值小;另一方面，電解質(zhì)溶液由于離子間的靜電引力比非電解質(zhì)之間的作用力大得多，因此用離子濃度來計(jì)算強(qiáng)電解質(zhì)溶液的Ap、A、A、n時(shí)，其計(jì)算結(jié)果與實(shí)際值偏離較大，應(yīng)該用活度代替濃度進(jìn)行計(jì)算。對(duì)易揮發(fā)溶質(zhì)的稀溶液，由于其溶質(zhì)不斷揮發(fā)，溶液濃度不斷變化，所以也無法進(jìn)行依數(shù)性計(jì)算。3．難揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，在不斷的沸騰過程中，它的沸點(diǎn)是否恒定？其蒸氣在冷卻過程中的凝聚溫度是否恒定？為什么？答：由于溶劑的揮發(fā)，溶液濃度逐漸增大，其沸點(diǎn)是逐漸升高的,至溶液到達(dá)飽和后，沸點(diǎn)恒定；在蒸氣冷卻過程中，由于溶劑是純潔的，其凝聚溫度是恒定的，等于溶劑的沸點(diǎn)。4．假設(shè)滲透現(xiàn)象停止了，是否意味著半透膜兩端溶液的濃度也相等了？答：據(jù)范特霍夫的滲透壓定律，假設(shè)滲透現(xiàn)象停止了，說明滲透壓相等，但其濃度不一定相等。5．溶膠穩(wěn)定的因素有哪些?促使溶膠聚沉的方法有哪些?用電解質(zhì)聚沉溶膠時(shí)有何規(guī)律?答：溶膠穩(wěn)定的因素有兩個(gè)，一是溶膠具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性，另一個(gè)是聚結(jié)穩(wěn)定性。溶膠的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性系指在重力的作用下，分散質(zhì)粒子不會(huì)從分散劑中沉淀出來，從而保持系統(tǒng)的相對(duì)穩(wěn)定的性質(zhì)。溶膠的聚結(jié)穩(wěn)定性是指溶膠在放置過程中不發(fā)生分散質(zhì)粒子的相互聚結(jié)，從而保持系統(tǒng)一定的分散度的性質(zhì)。促使溶膠聚沉的方法有參加電解質(zhì)、將兩種帶相反電荷的膠體按一定的比例混合及加熱等。電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉作用取決于與膠粒所帶電荷符號(hào)相反的離子，而且與其所帶電荷的多少有關(guān)，一般來說，離子電荷越高，對(duì)溶膠的聚沉能力就越強(qiáng)，這個(gè)規(guī)律稱為哈迪—叔爾采規(guī)則。6．什么叫外表活性劑?其分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?答：溶于水后能顯著降低水的外表自由能的物質(zhì)稱為外表活性物質(zhì)或外表活性劑。外表活性劑的特性取決于其分子結(jié)構(gòu)。它的分子都是由極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)兩局部組成，極性基團(tuán)如--，-，-:，-JH等對(duì)水的親和力3很強(qiáng)，稱為親水基；非極性基因如脂肪烴基-R，芳香基-等對(duì)油的親和力較強(qiáng)，稱為親油基或疏水基。在外表活性劑溶于水后，分子中的親水基進(jìn)入水相，疏水基則進(jìn)入油相，這樣外表活性劑分子就濃集在兩相界面上，形成了定向排列的分子膜，使相界面上的分子受力不均勻情況得到改善，從而降低了水的外表自由能。7．乳濁液的類型與所選用的乳化劑的類型有何關(guān)系?舉例說明。答：乳化劑不僅能提高乳濁液的穩(wěn)定性，還能決定乳濁液的類型。一般來說，親水性乳化劑有利于形成O/W型乳濁液，親油性乳化劑有利于形成W/O型乳濁液。8．解釋如下現(xiàn)象：〔1〕為何江河入海處常會(huì)形成三角洲？答：三角洲的形成過程表達(dá)了膠體的性質(zhì)：當(dāng)河水和海水混合時(shí)，由于它們所含的膠體微粒所帶電荷的性質(zhì)不同，由于靜電作用，異性電荷相互吸引，導(dǎo)致膠體的顆粒變大，最終沉淀了出來，日積月累的堆積，就形成了三角洲。〔2〕加明礬為什么能夠凈水？答：由于天然水中含有帶負(fù)電荷的懸浮物〔黏土等〕，使天然水比擬渾濁，而明礬的水解產(chǎn)物〔〕3膠粒卻帶正電荷，當(dāng)將明礬參加天然水中時(shí)，兩種電性相反的膠體相互吸引而聚沉，從而到達(dá)凈水的效果?！?〕不慎發(fā)生重金屬離子中毒，為什么服用大量牛奶可以減輕病狀？答：由于可溶性重金屬離子〔強(qiáng)電解質(zhì)〕可使膠體聚沉，人體組織中的蛋白質(zhì)作為一種膠體，遇到可溶性重金屬鹽會(huì)凝結(jié)而變性，誤服重金屬鹽會(huì)使人中毒。如果立即服用大量鮮牛奶這類膠體溶液，可促使重金屬與牛奶中的蛋白質(zhì)發(fā)生聚沉作用，從而減輕重金屬離子對(duì)機(jī)體的危害?！?〕肉食品加工廠排出的含血漿蛋白的污水，為什么參加高分子絮凝劑可起凈化作用？

答：因?yàn)楹醒獫{蛋白的污水具有膠體溶液的性質(zhì)，參加高分子絮凝劑會(huì)對(duì)膠體溶液起到敏化作用，促進(jìn)膠體的凝聚，從而凈化了污水。四、計(jì)算題1．10.00飽和溶液質(zhì)量為12.003g，將其蒸干后得到3.173g，求：〔1〕的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；〔2〕的質(zhì)量摩爾濃度；〔3〕的物質(zhì)的量濃度；〔4〕各組分的摩爾分?jǐn)?shù)。解：(1)w(NaCl)-MNCl)一3173g一0.2644m12.003g總(2)n(NaCl)b(NaCl) n(NaCl)b(NaCl) m—m(NaCl)總-6.149mol?kg-1m-m(NaCl) (12.003—3.173)/1000kg總〔3〕c〔3〕c(NaCl)-n(NaCl)m(NaCl)/M(NaCl)_3.173/58.443_5429molL1v 10.00/1000-.mo,-1(4(4)3)-^CN^2m(NaCl)/M(NaCl)m(NaCl)/M(NaCl)+m""/M(HO)H2O 22?今有兩種溶液，其一為1.50g尿素〔2〕2溶于200g水中；另一為42.8g未知物溶于1000g水中，這兩種溶液在同一溫度開始沸騰，計(jì)算這種未知物的摩爾質(zhì)量。解：由于都是水溶液，所以溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)相同，又知，A,_A,，由t-t尿素未知稀溶液的依數(shù)性公式：a/-k.b，可得兩種溶液的質(zhì)量摩爾濃度相等：bbB設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為M〔B〕，代入上式得解之得：M〔B〕=342.7g-i3將1.00g硫溶于20.0g萘中使萘的凝固點(diǎn)降低1.30℃萘的為6.8℃…i，求硫的摩爾質(zhì)量和分子式。解：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為M〔B〕，根據(jù)溶液的凝固點(diǎn)降低公式：A-K.b，ffB

將數(shù)據(jù)代入得：解之得將數(shù)據(jù)代入得：解之得m(B)=261.5g?1由于單個(gè)硫元素的摩爾質(zhì)量為M(S)=32.065g-i,則M(B)/M(S)=261.5/32.065=8.155,即約8個(gè)S原子形成一個(gè)硫分子。所以該單質(zhì)硫的分子式為：S84．從某種植物中別離出一種未知結(jié)構(gòu)的有特殊功能的生物堿，為了測(cè)定其相對(duì)分子質(zhì)量，將19g該物質(zhì)溶于100g水中測(cè)得溶液的沸點(diǎn)升高了0.060K，凝固點(diǎn)降低了0.220K。計(jì)算該生物堿的相對(duì)分子質(zhì)量。解：利用沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低都能夠測(cè)量未知物的摩爾質(zhì)量，但一般選取相對(duì)較大的數(shù)據(jù)來計(jì)算較準(zhǔn)確，這里我們選取凝固點(diǎn)降低來計(jì)算。設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為M(B)，由公式At=k.b知，ffB解之得 M(B)=1606.4g?1．101胰島素溶于10.0水，該溶液在25.0℃時(shí)的滲透壓是4.34，計(jì)算胰島素的摩爾質(zhì)量和該溶液的蒸氣壓下降A(chǔ)p(25.0℃水的飽和蒸氣壓為3.17)。解：(1)設(shè)胰島素的摩爾質(zhì)量為m(B)，則由滲透壓公式知：因而，M(B)-mRT-(1O1/103)g*8.314Pa?m3?K-一mol-1x298.15K_57687g.1一nV (4.34x1000)Pax(10.0/106)m3(2)由拉烏爾定律知，ap-p*?x-p*.p*?曙Bn+nnAB A?人體血漿的凝固點(diǎn)為272.59K，計(jì)算在正常體溫(36.5℃)下血漿的滲透壓。解：由于人體血漿為水溶液，因而其溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度可由其凝固點(diǎn)降低值求得。凝固點(diǎn)降低值：At=273.15K_272.59K=0.56Kf由公式At二K.b知，血漿的質(zhì)量摩爾濃度為ffB人體血漿的滲透壓為b.c=0.301molLB7?硫化砷溶膠是由以下反響而制得的2H33+3H2s=2s3+6H2O試寫出硫化砷膠體的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式(電位離子為)。并比擬、2、3三種電解質(zhì)對(duì)該溶膠的聚沉能力，并說明原因。解：硫化砷膠體的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為由于硫化砷溶膠帶負(fù)電荷，所以根據(jù)哈迪-叔爾采規(guī)則，電解質(zhì)陽離子對(duì)其起聚沉作用，且電荷越高，聚沉能力越強(qiáng)，所以、2、3三種電解質(zhì)中的聚沉能力最小，3的聚沉能力最大，2的聚沉能力居中。8?反滲透法是淡化海水制備飲用水的一種方法。假設(shè)25℃時(shí)用密度為1021?3的海水提取淡水，應(yīng)在海水一側(cè)加多大的壓力？假設(shè)海水中鹽的總濃度以的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)為3％，其中的完全離子化。解：依題意，每升海水的質(zhì)量為1021g，其中的物質(zhì)的量每升海水的物質(zhì)的量濃度：因?yàn)轭}意假定完全離子化，所以溶液中粒子數(shù)應(yīng)擴(kuò)大一倍，根據(jù)滲透壓定律：第二章思考題與習(xí)題參考答案一．選擇題1．一化學(xué)反響系統(tǒng)在等溫定容條件下發(fā)生一變化，可通過兩條不同的途徑完成：(1)放熱10，做電功50;(2)放熱Q,不做功，則( )A.Q=－60B.Q=－10C.Q=－40D.反響的=－10解：選A。2.在298K，以下反響中AH0與AGe最接近的是()rm rm4(g)+2H2O(g)2(g)+4(g)(s)2(g)3(s)C.2+()+(s)(s)+2+()D.⑸20so+%H2(g)-()解：選C。... ... .AGe=AHe—TASe當(dāng)ASe=0時(shí),AGexAHermrm rm rm rmrm??.反響C中反響物和生成物中無氣體物質(zhì)、物態(tài)也無變化，As。值較小。rm?反響2H2(g)2(g)=2H2O(g)的。=-483.63t，以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是( )e(H2)=-483.63-1e=-483.63t表示猷=1時(shí)系統(tǒng)的焓變e=-483.63-1表示生成1H2O(g)時(shí)系統(tǒng)的焓變e=-483.63-1表示該反響為吸熱反響解：選BoA錯(cuò)，根據(jù)Ae定義20(⑴的系數(shù)應(yīng)為1oC錯(cuò)，該方程為表示生成2H20(g)時(shí)系統(tǒng)的焓變。D錯(cuò)，Ae>0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的增加，該反應(yīng)為吸熱反響，Ae<0時(shí)表示該系統(tǒng)能量的減少，該反響為放熱反響。.以下反響可以表示aGe(CO,g)===—394.38kJ-mol-i的是()fm2C(石墨)2(g)2(g)C(金剛石)2(g)2(g)C(石墨)2(l)2(l)C〔石墨〕2〔g〕 2〔l〕解：選AoB錯(cuò)，C〔金剛石，s〕非參考狀態(tài)單質(zhì)，不符合標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下摩爾完全生成反響定義；C錯(cuò)，02〔1〕非參考狀態(tài)單質(zhì)，不符合標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下摩爾完全生成反響定義;2〔1〕不符Aeg的定義所指定的產(chǎn)物；D錯(cuò)2〔1〕不符Ae。的定義所指定的產(chǎn)物。?反響Mgco缶一 ⑸2〔g〕在高溫下正向反響自發(fā)進(jìn)行，其逆反響在298K3時(shí)自發(fā)，近似判斷逆反響的A〞e與&$e是〔〕mmA.AHo>0,ASo>0 B.AHo<0,ASo>0TOC\o"1-5"\h\zrm rm rm rmC.AHo>0,ASo<0 D.AHo<0,ASo<0rm rm rm rm解：選A。該反響有氣體物質(zhì)產(chǎn)生，故ASe>0。且高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)，根rm據(jù)AGo二AHo.TASo判斷結(jié)果應(yīng)選A。rmrm rm二、填空題1．解：用以下熱力學(xué)函數(shù)判斷反響自發(fā)性的條件是AH:等溫，定壓且系統(tǒng)只做體積功〔非體積功為0〕的化學(xué)反響系統(tǒng)且AH<ASrm r m r~mAS:等溫，定壓且系統(tǒng)只做體積功〔非體積功為0〕的化學(xué)反響系統(tǒng)且AH<ASrm r m r——mAG:等溫、定壓且系統(tǒng)只作體積功〔非體積功為0〕的化學(xué)反響系統(tǒng)。。rmAGo:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，等溫、定壓且系統(tǒng)只作體積功〔非體積功為0〕的化學(xué)反響系統(tǒng)。rm2．系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)是：狀態(tài)函數(shù)僅決定于系統(tǒng)的狀態(tài)；狀態(tài)函數(shù)的變化只與系統(tǒng)的變化的過程有關(guān)，而與變化的途徑無關(guān)。3?反響進(jìn)度￡的單位是 ；反響計(jì)量式中反響物B的化學(xué)計(jì)量數(shù)的值規(guī)定為負(fù)值4．正、逆反響的，其絕對(duì)值相等，符號(hào)相反；反響的與反響式的寫法有關(guān)。5?所謂標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是在指溫度丁和標(biāo)準(zhǔn)壓力下該物質(zhì)的狀態(tài)。其中標(biāo)準(zhǔn)壓力=100 ；標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)雖然沒有指定溫度，但是為了便于比擬，推薦選擇298K作為參考溫度。6?根據(jù)吉布斯―亥姆霍茲方程：A(T)=A(T)—TA(T)。假設(shè)忽略溫度對(duì)0和m0的影響，則可得到該式的近似式：AGe二AHe-TASem ——rmrmr_m三、簡(jiǎn)答題1．區(qū)別以下符號(hào)的意義。H:系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，焓，定義為,無具體物理意義?！鱄:系統(tǒng)焓的改變值，物理意義為在定壓，只做體積功的情況下，系統(tǒng)與環(huán)境交換的熱。AHe：標(biāo)準(zhǔn)條件下，當(dāng)產(chǎn)物與反響物溫度相同時(shí)，化學(xué)反響過程中系統(tǒng)只做體rm積功，且反響在定壓條件下按照所給定的方程式完全反響，此時(shí)的反響熱。AHe：在溫度T時(shí)，由參考狀態(tài)的單質(zhì)完全生成1物質(zhì)B時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。fmS：系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，熵，代表系統(tǒng)的混亂度。ASe:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，物質(zhì)B的摩爾熵。mASe:反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反響按照給定方程式完全反響系rm統(tǒng)的熵變。G：系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，吉布斯自由能，定義為以具體物理意義。AG：化學(xué)反響的吉布斯自由能變，即該反響能對(duì)外所的最大非體積功。rmAGe：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，化學(xué)反響的吉布斯自由能變。rmAGe:標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反響的吉布斯自由能變。fm

2?假設(shè)將合成氨反響的化學(xué)計(jì)量方程式分別寫成N(g)+3H(g)2(g)和1TOC\o"1-5"\h\z2 2 3 2N2(g)3Jg)Jg)，二者的Ae和Ae是否相同？?jī)烧唛g有何關(guān)系？22 3答：不相同，這些符號(hào)都與熱力學(xué)方程式的寫法有關(guān)。四、計(jì)算題?由附錄查出298長(zhǎng)時(shí)有關(guān)的AH°數(shù)值，計(jì)算以下反響的AH°(：fm rmAH°(NH,1)=50.63kJ-mol-i)°fm24(1)NH(l)+O(g)===N(g)+2HO(l)24 2 2 22)HO(l)+1O(g)===HO(g)2 22 22(3)HO(g)===HO(l)22 22不查表，根據(jù)上述3個(gè)反響的ah。，計(jì)算以下反響的aH°°rm rm查表計(jì)算得解：(1)-(3)x2得(4)(4)-(2)x2即得所求式。查表計(jì)算得AH°,(1)=—622.33kJ-mol-irm2．甘氨酸二肽氧化反響為計(jì)算：(1)298K時(shí)，甘氨酸二肽氧化反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓。(2)298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1g固體甘氨酸二肽氧化時(shí)放熱多少？解：(1)ah°(C4H8N2O3)745.25?ifmAh°(匕產(chǎn)3.17?1fmah°(2)393.51.1fmah°(H2)285.85-ifm所以3O2(g)+C4H8N2O3(s)=H22(s)+32(g)+2H2O(l)AH°=[AH°(H22)+3XAH°(2)+2XAH°(H2)]-AH°(C4H8N2O3)fm fm fm fm fm1340.15?i(2)因?yàn)镸(C4H8N2O3)=132g「所以1gC4H8叫。3氧化時(shí)放熱:(1340.15:13)=10.153．關(guān)于生命起源的各種理論中，總要涉及動(dòng)植物體內(nèi)的一些復(fù)雜的化合物能否自發(fā)地由簡(jiǎn)單化合物轉(zhuǎn)化得來。例如，298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，計(jì)算以下反響的ag°，判斷尿素能否由二氧化碳和氨自發(fā)反響得來。反響：rmCO(g)+2NH(g)===(NH)CO(s)+HO(l)(AG°((NH)CO,s)=—197.15kJ-mol-i)2 3 22 2 fm 22解：4.定壓下苯和氧反響：CH(l)+15O(g)===6CO(g)+3HO(l)。在25℃和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)66 2 2 2 2下，0.25液態(tài)苯與氧反響放熱816.91，求1液態(tài)苯和氧反響時(shí)焓變和熱力學(xué)能變。解：AH°=—816.96kJ義1moi=—3267.64kJ-mol-1rm 0.25mol=－3263.925．以下反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓(1)C(石墨)2(g) 2(g)aH°=-393.51kJ.mol-1rm,1H(g)+10(g)===HO(l) AH°=-285.85kJ?mol-12 2 2 2 rm,2CHCOOCH(l)+7O(g)===3CO(g)+3HO(l)AH°=-1788.2kJ?mol-13 3 2 2 2 2 rm,3計(jì)算乙酸甲酯(33)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。解：乙酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成反響為3c(石墨，s)2(g)+3H2(g)33(l)根據(jù)蓋斯定律，題中所給的反響式(1)x3+(2)x3-(3)即為33的生成反響，所以=3x(-393.5L-i)+3x(-285.85--i)-(-17882-i)=-249.88?-16．葡萄糖在酵母菌等的作用下，經(jīng)過以下發(fā)酵反響生成乙醇：C6Hl2O6(s)-葡萄糖-6-磷酸-果糖-6-磷酸一甘油醛-3-磷酸-232s+22(g)。查附錄，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和298K時(shí)全發(fā)酵過程的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓人H°。(各物質(zhì)的溶rmTOC\o"1-5"\h\z解熱可忽略，葡萄糖的AH°(CHO⑼一I274.4kj.m?！?fm6 12 6解：因?yàn)槠咸烟堑娜l(fā)酵過程的方程式可寫為C6Hi2O6(s)=232(l)+22(g)所以AH°=2AH°(CHCHOH,l)+2AH°(CO,g)-AH°(CHO,s)rm fm3 2 fm2 fm6 12 6=2x(-276.98?i)+2x(-393.51-i)-(-12744i)=2615.38?i7.液態(tài)乙醇的燃燒反響：CHOH(l)+3O(g)===2CO(g)+3HO(l)25 2 2 2利用教材附錄提供的數(shù)據(jù)，計(jì)算298K和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，92g液態(tài)乙醇完全燃燒放出的熱量。解：反響C2H5(l)+3O2(g)=22(g)+3H2O(l)是乙醇的完全燃燒反響則：AH°=AH°(CHOH,l)=—1366.75.-1rmcm25M(C2H5)=46g-i,則92g =2moi，Ah=2x(-1366.75…i)=-2733.546g-mol-i8?大力神火箭發(fā)動(dòng)機(jī)采用液態(tài)N2H4和氣體N2O4作燃料，反響產(chǎn)生的大量熱量和氣體推動(dòng)火箭升高。反響為利用有關(guān)數(shù)據(jù)，計(jì)算反響在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓人H°。假設(shè)該反響的熱能完全rm轉(zhuǎn)變?yōu)槭?00重物垂直升高的位能，試求此重物可到達(dá)的高度(：AH0(NH,l)=50.63kJ-mol-i)°fm24解：根據(jù)反響2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)計(jì)算其反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓AH0°rm=0+4x(-241.84-1)-2x50.63?-1-9.66?-i=-1078.28?-i設(shè)重物可到達(dá)的高度為h，則它的位能為=100x9.8ms-2.980根據(jù)能量守恒定律 9801078.3x103J ，1100m9．植物體在光合作用中合成葡萄糖的反響可近似表示為計(jì)算該反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能，并判斷反響在298K及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行(葡萄糖的△g0(ChO,s)=-910.5kJ-mol-i)0fm6 12 6解：62(g)+6H2O(l)6H12O6(g)+6O(g)=-910.5.1+0-6x(-394.38.1)-6x(-237.14.1)=2878.62?110.查教材附錄數(shù)據(jù)計(jì)算25℃時(shí)反響CH(g)+H(g)=CH(g)的AG0，指出該反24 2 26 rm應(yīng)在25℃和100下的反響方向°解：C2H4(g)+H2(g)2H6(g)=-32.86.-1-0-68.15.-1=-101.01.-1在25℃和100下，乙烯的加氫反響可以正向進(jìn)行°11．將空氣中的單質(zhì)氮變成各種含氮化合物的反響叫固氮反響°查教材附表根TOC\o"1-5"\h\z據(jù)AG°數(shù)值計(jì)算以下三種固氮反響的AG。，從熱力學(xué)角度判斷選擇哪個(gè)反fm rm應(yīng)最好。(1)N(g)+O(g)===2NO(g)22(2)2N(g)+O(g)===2NO(g)22 2(3)N(g)+3H(g)===2NH(g)22 3解：(1)N2(g)＋O2(g)=2(g)=2x86.69?-i-O-O=173.38?-i2N2(g)＋O2(g)=2N2O(g)=2x1O3.66?-1=2O7.32?-1N2(g)＋3H2(g)=23(g)=2x(-16.12?-1)=-32.24?-1TOC\o"1-5"\h\z因?yàn)锳G°>0AG°>0只有AG°<0,所以選擇(3)rm,1 rm,2 rm,312．查教材附錄數(shù)據(jù)計(jì)算說明在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，下述反響自發(fā)進(jìn)行的溫度。(1)N(g)+O(g)===2NO(g)22(2)NHHCO(s)===NH(g)+CO(g)+HO(g)43 3 2 2(3)2NH(g)+3O(g)===NO(g)+NO(g)+3HO(g)32 2 2(：ah°(NHHCO,s)=—849.4kJmol-1；S°(NHHCO,s)=121J-mol-i-K-1)°fm4 3 m4 3解：(1)N2(g)+O2(g)=2(g)AS°=2x210.77」-191.60J-i-i-205.14J-i-irm=24.8J?i?i(2)43(s)3(g)2(g)2O(g)aHy168.09-1 As。=474.34J?-1K-1TOC\o"1-5"\h\zrm rmT轉(zhuǎn)=354.4K(3)23(g)＋3O2(g)2(g)(g)+3H2O(g)ah°=-509.38-1 as°=16.76J?-1K-1rm rm因?yàn)锳H°<0 AS°>0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)及任何溫度下反響均自發(fā)。rm rm13,固體3的分解反響為AgNO(s)===Ag(s)+NO(g)+1O(g)3 2 22查教材附表并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下3(s)分解的溫度。假設(shè)要防止3分解，保存時(shí)應(yīng)采取什么措施。解：3(s)分解的溫度即為反響3(s)(s)2(g)L2(g)的轉(zhuǎn)化溫度。根據(jù)公式：7—△H°T———r m轉(zhuǎn)AS°rm=33.85--1-(-123.14--1)=156.99--1=1x205.14J-11+240.06J-1?1+42.72J?1-1-140.92J-1?12=244.43JuT=156.99kJ.moi-1=642K=(642-273)℃=369℃轉(zhuǎn)244.43J.mol-1.K-1分解溫度丁>369℃假設(shè)要防止3分解，應(yīng)低溫避光保存。第三章思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題1?對(duì)反響22(g)2(g) NO(g).23(g)以下幾種速率表達(dá)式之間關(guān)系正確的選項(xiàng)是TOC\o"1-5"\h\z( )。A B.dc(SO)dc(O) .dc(SO)dc(SO)2—— 2- 2= 3dt dt dt 2dtC.dc(SO)dc(O) D.dc(SO)dc(O) 3-= 2- 3-= 2-2dt dt 2dt dt解：選D。依據(jù)化學(xué)反響的瞬時(shí)速率的表達(dá)通式，對(duì)于一般化學(xué)反響，速率表達(dá)可寫出通式如下：?由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，反響H2(g)2(g)2(g)的速率方程為v=(H2)ci/2(2)，在其他條件不變的情況下，將每一反響物濃度加倍，此時(shí)反響速率為( )。A.2v B.4v C.2.8v D.2.5v解：選C。依據(jù)化學(xué)反響的速率方程u=(H2)ci/2(>H2和2濃度增大都增大一倍時(shí)，速率應(yīng)該增大2。倍，即相當(dāng)于2.8丫3。?測(cè)得某反響正反響的活化能正=70?i，逆反響的活化能逆=20?i，此反響的反應(yīng)熱為( )A.50?i B.-50?-i C.90?iD.-45?i解：選A。依據(jù)過渡態(tài)理論，反響熱可以這樣計(jì)算：Q=正-逆。?在298K時(shí)，反響2H2022H22，未加催化劑前活化能71?i，參加3+作催化劑后，活化能降到42?i，參加催化劑后反響速率為原來的( )。A.29倍 B.1x103倍 C.1.2x105倍D.5x102倍解：選C。依據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k=A-e-e，可得RTE E-E —29000/V 0"1a2 (C(八=eRT=e8.314X298=1.2X105k1?某反響的速率常數(shù)為2.15L221，該反響為()。A.零級(jí)反響C.二級(jí)反響A.零級(jí)反響C.二級(jí)反響D.三級(jí)反應(yīng)解：選D。對(duì)于一個(gè)基元反響，+=+，有反響速率為v二kca(A)cb(B)則其

速率常數(shù)k的單位的通式可寫成：(?1)1?1,反推可以得到為三級(jí)反響。6?反響2(g)2(g)2(g) 的速率方程為v=2()c(2)。故該反響()A.一定是復(fù)雜反響 B.一定是基元反響 C.無法判斷解：選C?；错懛腺|(zhì)量作用定律，但符合質(zhì)量作用定律的不一定都是基元反響。反響是基元反響還是復(fù)雜反響，要通過實(shí)驗(yàn)來確定。7?反響N2(g)2(g)2(g) Ae>0，當(dāng)升高溫度時(shí)，氣將()。A.減小 B.增大 C.不變 D.無法判斷解：選B。根據(jù)呂?查德里原理，對(duì)吸熱反響，當(dāng)升高溫度時(shí)，平衡就向能降低溫度(即能吸熱)的方向移動(dòng)；即反響正向進(jìn)行，平衡常數(shù)將增大。8?反響22(g)2(g) 23(g)平衡常數(shù)為K1e，反響Jg[2(g)3(g) 平衡常數(shù)為K2e。則K1e和K』的關(guān)系為()A.K1e=K2e B.K1e二胡 C.K一=一 D.2Kle2 K1二K2e解：選C。根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式，平衡常數(shù)與化學(xué)反響的化學(xué)計(jì)量數(shù)是有關(guān)的?；瘜W(xué)反響的化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化影響著平衡常數(shù)的指數(shù)項(xiàng)。9?反響245c2O421622102+8H2OAe<0，欲使4褪色加快，可采取的措施最好不是( )。A.升高溫度 B.降低溫度C.加酸D.增加C2O42-濃度

解：選B。欲使4褪色加快，即增大反響的速率，只能通過升高溫度，增大反響物的濃度，參加催化劑等來考慮。所以這里降低溫度不利于加快反響速率。10?設(shè)有可逆反響(g)+(g)^(g)+(g) AHe>0，且>，要提高Arm和B的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施是()。A.高溫低壓B.高溫高壓C.A.高溫低壓B.高溫高壓C.低溫低壓D.低溫高壓解：選B。根據(jù)呂?查德里原理，對(duì)吸熱反響，當(dāng)升高溫度時(shí)，平衡就向能降低溫度(即能吸熱)的方向移動(dòng)；當(dāng)增大壓力時(shí)，平衡就向能減小壓力(即分子化學(xué)計(jì)量數(shù)之和小)的方向移動(dòng)；所以為提高反響物A和B的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施是高溫高壓。二、填空題1．反響2(g)+2H2(g)2(g)+2H2O(g)的反響歷程為① 2(g)2(g)2(g)2O2(g) (慢反響)② H2O2(g)2(g)2H2O(g) (快反響)則該反響稱為復(fù)雜反響反響。此兩步反響均稱為基元反響反響，而反響①而反響①稱為總反響的定速步驟，總反響的速率方程似為(H2)C2()，此反響為3級(jí)反響。2?基元反響(g)2(g)2(g)(g)，該反響的速率方程為()c(2)；此速率方程為質(zhì)量作用定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式，此反響對(duì)2是1級(jí)反響，總反應(yīng)是2級(jí)反響。3?催化劑加快反響速率主要是因?yàn)榇呋瘎﹨⑴c了反響，改變反響途徑，降低了活化能。4?增加反響物濃度，反響速率加快的主要原因是活化分子總數(shù)增加，提高溫度，反響速率加快的主要原因是活化分子百分?jǐn)?shù)增加。5?增加反響物的量或降低生成物的量，Q<Ke，所以平衡向正反響方向移動(dòng)；對(duì)放熱反響，提高溫度，Q>Ke，所以平衡向逆反響方向移動(dòng)。?對(duì)于氣相反響，當(dāng)An=。時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡不移動(dòng)；當(dāng)An<0時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向正反響方向移動(dòng)；當(dāng)4門>。時(shí)，增加壓力時(shí)，平衡向逆反響方向移動(dòng)。?在氣相平衡5(g) 3(g)2(g)系統(tǒng)中，如果保持溫度、體積不變，充入惰性氣體，平衡將不移動(dòng)；如果保持溫度，壓力不變，充入惰性氣體，平衡將向右移動(dòng)。8?化學(xué)平衡狀態(tài)的主要特征是v=、，；溫度一定時(shí)，改變濃度、壓力可使平正逆衡發(fā)生移動(dòng)，但Ke值不變，如溫度改變使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，此時(shí)Ke值改變。9?某化學(xué)反響在298K時(shí)的速率常數(shù)為1.1x10一41，在323K時(shí)的速率常數(shù)為5.5x10-21。則該反響的活化能是 ，303K時(shí)的速率常數(shù)為 。三、簡(jiǎn)答題：1?根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k=A-e-樂，對(duì)一切化學(xué)反響，升高溫度，反響速率均加快嗎？反響速率常數(shù)的大小與濃度、溫度、催化劑等因素有什么關(guān)系？解：根據(jù)阿侖尼烏斯指數(shù)式k=A-e-3,，溫度與速率常數(shù)成正比，而速率常數(shù)又與反響速率成正比，所以對(duì)一切化學(xué)反響，升高溫度，反響速率均加快。反響速率常數(shù)大小由反響物性質(zhì)決定，與反響物的濃度無關(guān)，與溫度成正比。參加催化劑，降低了反響的活化能，增大了反響速率常數(shù)，從而使化學(xué)反響速率加快。2．反響速率方程和反響級(jí)數(shù)能否根據(jù)化學(xué)反響方程式直接得出？次氯酸根和碘離子在堿性介質(zhì)中發(fā)生下述反響：+OH_> +其反響歷程為+H2O+ (快反響)+ + (慢反響)+ H2O+ (快反響)試證明 v=()c()i()解：反響速率方程式和反響級(jí)數(shù)不能根據(jù)化學(xué)反響方程式直接得出，因?yàn)橘|(zhì)量作用定律只適用于基元反響，且用于定速步驟。對(duì)于復(fù)雜反響的速率方程，只能通過實(shí)驗(yàn)獲得。因?yàn)榉错?2)為定速步驟，所以v二kc(I-)c(HClO)2由反響(1)可得平衡常數(shù)c(HClO)c(OH-)所以 Kc(ClO-) c(HClO)- c(ClO-) c(OH-)代入速率方程得：v=kc(I-)Kc(ClO-)整理得：y-Kkc(I-)受S2 c(OH-) 2 c(OH-)令k2 所以y=kc(I.)c(ClO-)c-1(OH-)3?寫出以下反響的平衡常數(shù)Ke的表示式。(1)4(g)+202(g)^2(g)+2H2O(l)(2)3⑸⑸+2(g)(3)(g)+,02(g)一2(g)(4)24-()+5H202()+6()22+()+502(g)+8H20(1)解：

f[(2)K0=f辛](1)K。(2)K0=f辛]fP(CH)[fP(O)￥IP0八P0Jfi[(3fi[(3)K0二 IP0Jf-[fR丫2IP0JIP0J(4)K0fC(MnO4)[2fCB°2IC0J四、計(jì)算題：1-A(g)TB(g)為二級(jí)反響。當(dāng)A的濃度為0.050?1時(shí)，其反響速率為1.2口口。(1)寫出該反響的速率方程。(2)計(jì)算速率常數(shù)。(3)在溫度不變時(shí)欲使反響速率加倍，A的濃度應(yīng)為多大？解：(1)依題意有：v=kc2(A)(2)依據(jù).二kc2(A)，代入數(shù)據(jù)計(jì)算：1.2二k(0.05)2得到(3)依據(jù)y二kc2(A) 代入數(shù)據(jù)計(jì)算:2.4=480*C2(A) 得至1」c(A)=0.070712?在1073K時(shí)，測(cè)得反響2(g)+2H2(g)2(g)+2H2O(g)的反響物的初始濃度和N2的生成速率如下表實(shí)驗(yàn)初始濃度/(?1)生成N_的初始速率序號(hào)c()c(H2)2mol,LT,st12.00x10-36.00x10-31.92x10-321.00x10-36.00x10-30.48x10-332.00x10-33.00x10-30.96x10-3(1)寫出該反響的速率方程并指出反響級(jí)數(shù)；(2)計(jì)算該反響在1073K時(shí)的速率常數(shù)；

(3)當(dāng)c()=4.00x10-3?1，c(H2)=4.00x10-34時(shí)，計(jì)算該反響在1073K時(shí)的反響速率。1.92x10-3(2.00Xl0-3)x(6.00x101.92x10-3(2.00Xl0-3)x(6.00x10-3)y代入實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得：①0.48x10-3(1.00x10-3)x(6.00x10-3)y0.96x10-3(2.00x10-3)x(3.00x10-3)y①:②得4=2x①:③得 2=2y，y①:②得4=2x(2)8x104L221(3)5.12x10-3口3?反響N205(g)N204(g)12(g)在298K時(shí)的速率常數(shù)為3.46x1051,在338K時(shí)的速率常數(shù)為4.87x1071，求該反響的活化能和反響在318K時(shí)的速率常數(shù)。解：則：103.561fT=fT=298KIT=318Ki \3k=3.46x105s-1 Ik=?13代入公式ln幺=

k1fT3—T.]TTI31得k得k3=4.79x10614?在301K時(shí)，鮮牛奶大約4h變酸但在278K的冰箱中可保持48h，假定反響速率與牛奶變酸的時(shí)間成反比求牛奶變酸的活化能。解：yJ所以反響速率與牛奶變酸的時(shí)間成反比求牛奶變酸的活化能。解：yJ所以kJvtt，kJt_t生=121n"=4k1——1TT

、,,,21ln19E301K-278K)則：75.161in12= a (—8.314J-K-1-mol-1301Kx278K5.反響2H2022H22的活化能71口，在過氧化氫酶的催化下，活化能降

為8.4口試計(jì)算298K時(shí)在酶的催化下乜。2的分解速率為原來的多少倍？解牛.ln解牛.lnk=-一^+lnA ①;Elnk=- +InAiRT1n幺=Ea-E%=71000-8400=25.27所以\.9.4x1010即k—RT2 8.314義298 k11v21=9.4x10106?在791K時(shí)，反響34的活化能為190?i，參加12作催化劑約使反響速率增大4x103倍，計(jì)算反響在有12存在時(shí)的活化能。解：ln解：lnk2=-R+mA ①;Elnk=- +lnA1RTkE-kE-Eln2^二t a2kRT1因?yàn)楣?4X103

k1所以lg(4X103)190000J-mol-i所以lg(4X103)22.303x8.314J-K-i-mol-ix791K則E=135.41a

2Ke=0.801Ke=1.8x104Ke=0.801Ke=1.8x1042在1362K時(shí)的平衡常(1) H2(g)+丁S2(g) H2s(g)(2) 3H2(g)+2(g) H2s(g)+2H2O(g)計(jì)算反響(3)4H2(g)+22(g) S2(g)+4H2O(g)數(shù)Ke。解：目標(biāo)方程式(3)可以這樣重合得到：(3)=(2)x2-(1)x2.?Ke(K:)2=(—X104丫5.06x108(K0)2I0.8I18在800K下某體積為1L的密閉容器中進(jìn)行如下反響22(g)+02(g)23(g)2(g)的起始量為0.4口，02(g)的起始量為1.0口，當(dāng)80%的2轉(zhuǎn)化

為3時(shí)反響達(dá)平衡，求平衡時(shí)三種氣體的濃度及平衡常數(shù)。解：22(g)+O2(g)23(g)起始濃度/(⑴ 0.4 1 0平衡濃度/(⑴ 0.4(1-80%) 1-_ 0.4x80%0.4x80%2

=0.08 =0.84 =0.32所以c(SO)=0.08molL1，c(O)=0.84molLi，c(SO)=0.32molLi

223c2(SO3)= 0.322 =19.05ic2(SO)c2(0)0.082x0.84L-mol-122因?yàn)閴毫ζ胶獬?shù)：()-1=[19.05/(8.314x800)]()-1=0.00286()-1所以標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Ke(pe)()-1(pe)=0.00286()-1x100=0.2869?在523K下5按下式分解5(g) 3(g)12(g)將0.7的5置于2L密閉容器中，當(dāng)有0.55分解時(shí)，體系到達(dá)平衡，計(jì)算523K時(shí)反響的Ke及5分解率。解：5(g) 3(g)+2(g)00.25起始濃度/(?1) 2=0.35 00.250.72平衡濃度/(?1)~=0.1 0.250.7—0.52因?yàn)樗詎RTVa二0^x100%=71?43%10．反響C(s)+2(g)2(g)在1773K時(shí)Ke10．反響C(s)+2(g)=1.6x102，計(jì)算:(1)反響的Ae，并說明是吸熱反響還是放熱反響；(2)計(jì)算1773K時(shí)反響的Ae(3)計(jì)算反響的Ae。解：(1)由K。AH9T-T.2-=—r——m-(T ^) AH9K9RTT rm1 218.314J-mol-一K-1x1773Kx1273K1n2.1x10396.62日(1773-1273)K 1.6x102Ah9=-2.303e=-2.303x8.314J.moj.k_1x1773Kx2100=rm-112.78口AG9=AH9-TAS9TOC\o"1-5"\h\zrmrm rmAS9rm:ATm-AGmm二(96620+112760)J.mo1-1二118Umol-1.KAS9rm11?在763K時(shí)反響H2(g)+I2(g) .2(q)Ke=45.9，H2、I2、按以下起始濃度混合，反響將向何方向進(jìn)行？實(shí)驗(yàn)序號(hào)c(H2)/(口)c(I2)/(口)c()/(口)10.0600.4002.0020.0960.3000.500030.0860.2631.02解：Ke=45.9 Q=(2.00)21=166.7>Ke=45.9反響逆向1(0.060—)(0.400—)11自發(fā)TOC\o"1-5"\h\zq= 』)2 =8,68<Ke=45.9，正向自發(fā)7 1(0096)(0300)

11

q= (102)2 k45.9=Ke=45.9，平衡狀態(tài) 1-(-0r086)(-0r263)1112-2O遇熱分解22O⑸ .4(s)+O2(g)，298K時(shí)2O的Ae=-30.59口，△e=-10.82口。求：(1)298K時(shí)2O(s)體系的p(O2)；(2)20的熱分解溫度(在分解溫度時(shí)p(O2)=100)。解：由題意可得20分解的化學(xué)反響吉布斯自由能變、焓變分別為AG。=2(-AG。)=21.64」；AH。=2(-AH。)=61.18」rm fm rm fm(1)AG。=-RTlnK。k。=p(O)/p。 21.64=-RTInp(O)/p。rm 2 2K。=p(O)/p。=0.00061 p(O2)=0.01612(2)因?yàn)楫?dāng)恰好分解，處于平衡狀態(tài)時(shí)，p(O2)=100 所以Ke=11K。1K。ln—2K。1AH。f-]R"[T T/12T1=298K則1 1 8.314J-mol-i-K-11 1 ,T=470K—二 - ln—T298K 61.18kJ-mol-1 0.00016112第四章思考題與習(xí)題參考答案一．選擇題1.以下說法不正確的選項(xiàng)是()A.氫原子中,電子的能量只取決于主量子數(shù)nB.多電子原子中，電子的能量不僅與n有關(guān)，還與l有關(guān)波函數(shù)由四個(gè)量子數(shù)確定Y是薛定格方程的合理解，稱為波函數(shù)解：選C.波函數(shù)是由三個(gè)量子數(shù)確定的，與自旋量子數(shù)無關(guān)。2．以下波函數(shù)符號(hào)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()AV1.0.0 W2.1.0GW1.1.0 0V解：選C.三個(gè)量子數(shù)的取值必須符合波函數(shù)的取值原則，即n>INImI所以3工。是錯(cuò)誤的‘應(yīng)改為如。。。TOC\o"1-5"\h\z3?2p軌道的磁量子數(shù)取值正確的選項(xiàng)是〔 〕A.1，2 B.0，l，2C.1，2,3 D.0，+l，-l解：選D。只有D符合磁量子數(shù)的取值原則。因?yàn)閙取值受角量子數(shù)I取值的限制，對(duì)于給定的I值，0， 1，2，…，I，共21個(gè)值。2P軌道的角量子數(shù)1，所以磁量子數(shù)0， 1。4?基態(tài)某原子中能量最高的電子是〔 〕A.3,211/2B.3,0,01/2C.3,1,01/2D.2,1,01/2解：選A。對(duì)于多電子的原子，其能量上下由共同決定，二者數(shù)值較大且均符合四個(gè)量子數(shù)取值原則的就是能量最高的電子。5?某元素原子激發(fā)態(tài)的電子結(jié)構(gòu)式為[]3d34s24P2,則該元素在周期表中位于TOC\o"1-5"\h\z〔 〕A.d區(qū)皿B族B.p區(qū)IVA族 C.s區(qū)nA族 D.p區(qū)IVB族解：選A。某元素原子激發(fā)態(tài)的電子結(jié)構(gòu)式為[]3d34s24P2,由此可知其基態(tài)原子的電子結(jié)構(gòu)為[]3d54s2，由分區(qū)及族的劃分原則可知A是正確的。6?以下分子中，中心原子采用3不等性雜化的是〔 〕A.2 B.H2s C.4 D.3解：選B?？捎门懦ㄟM(jìn)行選擇。2的中心原子采用等性雜化；4的中心原子采用3等性雜化；3的中心原子采用2等性雜化。7?以下說法不正確的選項(xiàng)是〔 〕A.所有不同類原子間的鍵至少具有弱極性B.色散力不僅存在于非極性分子中C.原子形成共價(jià)鍵數(shù)目等于游離的氣態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)D.共價(jià)鍵的極性是由成鍵元素的電負(fù)性差造成的解：選C。原子形成共價(jià)鍵數(shù)目等于游離的氣態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù)的這種說法是價(jià)鍵理論的觀點(diǎn)，有缺陷；后來開展的雜化軌道理論認(rèn)為，在形成化學(xué)鍵的過程中，中心原子的成對(duì)電子可以激發(fā)到能量相近的原子軌道而雜化成鍵。TOC\o"1-5"\h\z8?以下各物質(zhì)化學(xué)鍵中只存在 鍵的是〔 〕A20 B,3 C.C2H4 D.N2解：選B。判斷某物質(zhì)化學(xué)鍵中只存在 鍵就是說該物質(zhì)不含有雙鍵或三鍵。3分子中，中心原子采用3不等性雜化，只存在單鍵，而2。、C2H4含有雙鍵，叫含有三鍵。9?以下各物質(zhì)化學(xué)鍵中同時(shí)存在 鍵和鍵的是〔 〕A.2 B.H2s C.H2 D.C2H2解：選D。判斷某物質(zhì)化學(xué)鍵中同時(shí)存在 鍵和鍵的，簡(jiǎn)單的講就是該物質(zhì)既含有單鍵，又含有雙鍵或三鍵。C2H2中原子間含有一個(gè) 鍵和兩個(gè)鍵；A、B、C則只存在 單鍵。10?以下元素電離能、電子親和能及電負(fù)性大小的比擬中不正確的選項(xiàng)是〔 〕A.第一電離能：。>s>> B.第一電子親和能：。>S>>C.電負(fù)性：>> D.電負(fù)性：>>>解：選B。元素的電子親和能越大，表示元素由氣態(tài)原子得到電子生成負(fù)離子的傾向越大，該元素非金屬性越強(qiáng)。但是因?yàn)榈诙芷谠影霃捷^小，電子間斥力較大造成第二周期元素的電子親和能小于第三周期，所以B是錯(cuò)誤的。A.選項(xiàng)中O、S、、為同一主族元素從上到下電離能由大變小，元素的金屬性逐漸增強(qiáng)，所以第一電離能：0>5>>正確。C、D考查的是電負(fù)性，其遞變規(guī)律同一周期主族元素從左到右電負(fù)性逐漸增加，過渡元素的電負(fù)性變化不大。同一主族元素從上到下電負(fù)性逐漸減小，副族元素則從上到下電負(fù)性逐漸增強(qiáng)。、、為同一副族元素<<；、、、為同一周期主族元素，所以電負(fù)性>>>是正確的。11．以下物質(zhì)的分子間只存在色散力的是〔〕A.4 B.3 C.H2S D.3解：選A。判斷物質(zhì)的分子間只存在色散力的原則即判斷分子是否為非極性分子。4是非極性分子,其他均為極性分子。12．以下晶體熔化時(shí)只需克服色散力的是〔〕A.B.C.D.3 3223 2 2解：選D。因?yàn)橹挥蟹菢O性分子間只存在色散力，晶體熔化時(shí)只需克服色散力即是說只要判斷出哪種晶體是非極性分子晶體即可。2晶體是非極性分子晶體，熔化時(shí)只需克服色散力，而2晶體是原子晶體，3、3223的晶體是極性分子晶體。二、填空題1?以下各電子結(jié)構(gòu)式中，表示基態(tài)原子的是〔1〕，表示激發(fā)態(tài)原子的是〔3〕〔4〕〔6〕，表示錯(cuò)誤的選項(xiàng)是〔2〕〔5〕。〔1〕1s22s1〔2〕1s22s22d1 〔3〕1s22s12p2 〔4〕1s22s22p13s1 〔5〕1s22s42p2 〔6〕1s22s22p63s23p63d12?以下各組量子數(shù)中，〔4〕組代表基態(tài)原子最易失去的電子，〔1〕組代表原子最難失去的電子?！?〕1，0，0，－1/2 〔2〕2，1，1，－1/2 〔3〕3，0，0，+1/2〔4〕3，1，1，－1/2 〔5〕2，0，0，+1/23．符合以下每一種情況的各是哪一族或哪一元素？〔1〕最外層有6個(gè)p電子皿A族，稀有氣體元素〔除外〕；〔2〕4,0軌道上的兩個(gè)電子和3、2軌道上的5個(gè)電子是價(jià)電子3d54s2WB族;〔3〕3d軌道全充滿，4s軌道只有一個(gè)電子3dio4si族;〔4〕+3價(jià)離子的電子構(gòu)型與氬原子實(shí)口相同[]3di4s2田B族〔5〕在前六周期元素〔稀有氣體元素除外〕中，原子半徑最大 ；〔6〕在各周期中，第一電離能11最高的一族元素皿A族；〔7〕電負(fù)性相差最大的兩個(gè)元素〔F〕 ;〔8〕+1價(jià)離子最外層有18個(gè)電子族。4?指出以下各能級(jí)對(duì)應(yīng)的n和l值，每一能級(jí)包含的軌道各有多少？(1)2p2 ， 1，有3條軌道；(2)4f4 ， 3，有7條軌道；(3)6s 6 ，0，有1條軌道；(4)5d 5 ，2，有5條軌道。寫出以下各種情況的合理量子數(shù)。〔1〕n=3,4，...，l=2，m=0，=+1/2(2)n=3，l=1，2，m=1，=－1/2(3)n=4，l=3，m=0，=+1/2，－1/2(4(4)n=2，l=0，m=0=+1/2(5)n=1，l=0 ，m= 0 ，=+1/2，－1/2。6?某一多電子原子中具有以下各套量子數(shù)的電子，各電子能量由低到高的順序?yàn)?假設(shè)能量相同，則排在一起)E1s<E2s<E3p<E33d<E4fnlm(1)321+1/2(2)432-1/2(3)200+1/2(4)320+1/2(5)100-1/2(6)311+1/27?試用s，p，d，f符號(hào)來表示以下各元素原子的電子結(jié)構(gòu)：(1)18口3s23P6 (2)26口3d64s2 (3)531口4di。5s25P5(4)47[]4d105s18.根據(jù)以下原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)填表：價(jià)電子層結(jié)構(gòu)區(qū)周期族最高正氧化態(tài)電負(fù)性①②4s13s23P5sp第四+1第四第+7第一③④3d24s2d第四+4Ak 第二5d106s2第-i-八+2Ak 第二9?甲元素是第三周期p區(qū)元素，其最低氧化態(tài)為-1，乙元素是第四周期d區(qū)元素，其最高氧化態(tài)為+4。試填下表：元素外層電子構(gòu)型族金屬或升金屬電負(fù)性相對(duì)高低甲1s22s22P63s23P5WA非金屬高乙[]3d24s2IVB金屬低10(1)3 =3.44x10-30Cm，而3 =0，這是由于3的分子構(gòu)型為一三角錐形，是極性分子，而3的分子構(gòu)型為一平面三角型，是一非極性分子。(2)3 =1.84x10-30Cm，小于3=3.44x10-30Cm，這是因?yàn)開的極性〉的極性或F的電負(fù)性》H的電負(fù)性。(3)H2O,H2s，H2三物質(zhì),分子間取向力按H2、H2s、H2O順序遞增,色散力按H2O、H2s、H2順序遞增,沸點(diǎn)按_H2S、H2、H2O順序遞增。(4)以下各物質(zhì)中每個(gè)碳原子所采用的雜化軌道分別是(4，C2H2，C2H43，2O)_4：3雜化；C2H2:雜化；C2H4：2;3:3雜化；20:2雜化。11?判斷以下晶體的熔點(diǎn)上下順序：(1)N(1)N23 3 > > >3>3>N2(2)2(3)4(4)H(4)H2O2>>H2O⑸三、簡(jiǎn)答題1?指出以下各組中錯(cuò)誤的量子數(shù)并寫出正確的。(1)3，0(1)3，0，-2,+1/2(2)2，-1，0，-1/2(3)1，0，00〔4〕2，2，－1，－1/2 〔5〕2，2，2，2解：2?元素的電子構(gòu)型是[]3d24s2，試問這22個(gè)電子〔1〕屬于哪幾個(gè)電子層？哪幾個(gè)亞層？〔2〕填充了幾個(gè)能級(jí)組的多少個(gè)能級(jí)？〔3〕占據(jù)著多少個(gè)原子軌道？〔4〕其中單電子軌道有幾個(gè)？〔5〕價(jià)電子數(shù)有幾個(gè)？解：〔1〕4個(gè)電子層，7個(gè)亞層〔2〕4個(gè)能級(jí)組，7個(gè)能級(jí)〔3〕12條原子軌道〔4〕2條原子軌道〔5〕4個(gè)價(jià)電子3．第五周期某元素，其原子失去最外層僅有的2個(gè)電子，在2的軌道內(nèi)電子全充滿，試推斷該元素的原子序數(shù)、電子結(jié)構(gòu)，并指出位于周期表中哪一族？是什么元素？解：電子結(jié)構(gòu)[]4d105s2，48號(hào)元素，在第五周期，第nB，鎘4．指出符合以下各特征元素的名稱：〔1〕具有1s22s22P63s23P63d84s2電子層結(jié)構(gòu)的元素；〔2〕堿金屬族中原子半徑最大的元素；〔3〕nA族中第一電離能最大的元素；〔4〕WA族中具有最大電子親合能的元素；〔5〕+2價(jià)離子具有[]3~5結(jié)構(gòu)的元素；解：〔1〕1s22s22P63s23P63d84s2鎳〔2〕〔3〕〔4〕 〔5〕

5?有A、B兩元素，A原子的M層和N層電子數(shù)分別比B原子同層電子數(shù)少7個(gè)和4個(gè)，寫出A、B原子的名稱和電子構(gòu)型，并說明推理過程。解：A[]3d34s2即23VB[]3d104s24P4即弘6?指出以下分子中存在的鍵和 鍵的數(shù)目：C2H2，3，2，N2,4C2H22n、3o鍵；33o鍵；22n、2o鍵；N22n、1o鍵；44o鍵7?預(yù)測(cè)以下各組物質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的上下，并說明理由。(1)乙醇>二甲醚 (2)甲醇<乙醇<丙醇TOC\o"1-5"\h\z(3)乙醇〈丙三醇(4) >8?指出以下各組化合物中，哪個(gè)化合物的價(jià)鍵極性最大？哪個(gè)最??？(1) (2)3 4 53)解：(1)極性最大，極性最小5(2)極性最大，極性最小(3)極性最大，極性最小9?以下分子中哪些有極性，哪些無極性？從分子構(gòu)型加以說明。(1)2 (1)2 (2)3 (3)3 (4)3解：(1)2非極性分子，直線形(3)3極性分子，三角錐形(5)4非極性分子，正四面體(4)4 (5)2(2)3非極性分子，平面三角形(4)3極性分子，變形的正四面體(6)2極性分子V字形10?指出以下分子間存在哪種作用力(包括氫鍵)？(1)H2-H2 (2)—H2O(3)I2—4(4)3-3(5)3—H2O(6)C3H8—4(7)C2H5-H2O(8)2—H2O〔9〕3—3 〔10〕H33—H33解：〔1〕只存在色散力〔2〕存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力存在色散力存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力、氫鍵〔5〕存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力、氫鍵〔6〕存在色散力〔7〕存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力、氫鍵〔8〕色散力，誘導(dǎo)力〔9〕存在色散力、取向力、誘導(dǎo)力〔10〕存在色散力、氫鍵22．據(jù)1998年《化學(xué)進(jìn)展》介紹，我國科學(xué)家在高壓、700℃和催化劑作用下，實(shí)施4+4t4的反響，制成了金剛石，這個(gè)實(shí)驗(yàn)是從簡(jiǎn)單的雜化理論出發(fā)指導(dǎo)化學(xué)實(shí)踐的成功范例。請(qǐng)推測(cè)這一實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)理念是什么？解：4、4、金剛石均為3等性雜化的正四面體結(jié)構(gòu)，我們可設(shè)想所有烷烴都是4失去氫原子使碳原子相連而成的，烷烴中所有碳原子均為3等性雜化而形成的分子骨架，金剛石則可看成4完全失去氫原子的3等性雜化碳原子相連而成的，4為3等性雜化的易獲得的液體，所以與活潑金屬反響生成的同時(shí)，相連形成3等性雜化的金剛石。第五章思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題1．氫氣與以下物質(zhì)反響中，氫氣不作為復(fù)原劑的是〔 〕A.單質(zhì)硫B.金屬鋰A.單質(zhì)硫B.金屬鋰C.四氯化鈦D.乙烯解：選B。氫原子與堿金屬結(jié)合生成金屬氫化物，氫原子能得到電子，是作為氧化劑參與反響。2．以下各組物質(zhì)可共存于同一溶液中的是〔〕4+,H4+,H24-,,,43-C.()3,，4+，/202+,3-,24D.2+, ,2O72-,解：選A。選項(xiàng)B中2+，42隹夠生成沉淀4；選項(xiàng)C中,強(qiáng)電解質(zhì)的存在,會(huì)促進(jìn)〔〕3的凝聚。選項(xiàng)D中2+與2O72-在下會(huì)發(fā)生氧化復(fù)原反響。只有A中各離子不會(huì)發(fā)生反響，能夠穩(wěn)定存在。3．以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是〔〕hO分子構(gòu)型為直線形22HO既有氧化性又有復(fù)原性22HO的水溶液很穩(wěn)定22HO與KCrO的酸性溶液反響生成穩(wěn)定的CrO22 2 27 5解：選B。HO分子中存在過氧鏈一O—O—，過氧鏈在相當(dāng)于書本的書脊位22置上，而兩個(gè)氫原子在半展開的兩頁紙面位置上，所以HO分子構(gòu)型不是22直線形。HO的水溶液不穩(wěn)定，遇雜質(zhì)易分解。HO與KCrO的酸性溶液22 22 2 27反響生成cm。HO中O的氧化態(tài)居中，所以既HO既有氧化性又有復(fù)原22 22性。4．地方性甲狀腺腫大引起的原因是〔〕A.氟過多B.碘過多 C.碘缺乏 D.維生素缺乏解：選C。碘缺乏是地方性甲狀腺腫大的主要原因。5。要配制Fe2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液，最好的方法是將〔 〕A.硫酸亞鐵銨溶于水 B.FeCl溶于水2C.鐵釘溶于稀酸 D.FeCl溶液與鐵屑反響3解：選D。利用尸60溶液與鐵屑氧化復(fù)原反響，得到3+2+電對(duì)，能夠保持2+3穩(wěn)定。6．處理含汞離子的廢水，可加某種試劑使其沉淀，過濾而凈化水質(zhì)，所選用的試劑為〔〕A.NaClB.鐵粉C.用SO ?通入氯氣24解：選B。利用2+溶液與鐵屑發(fā)生氧化復(fù)原反響，2+2+得到的沉淀，過濾而凈化水質(zhì)。7．以下物質(zhì)中，強(qiáng)氧化性與惰性電子對(duì)效應(yīng)無關(guān)的是〔〕A.PbO B.NaBiO C.KCrO D.TlCl2 3 2 27 3解：選C。位于化學(xué)元素周期表第周期的p區(qū)元素等，有保存低價(jià)態(tài)，不易形成最高價(jià)的傾向，這叫惰性電子對(duì)效應(yīng)。?在酸性介質(zhì)中可使?3+轉(zhuǎn)化為Cr02-的試劑是〔〕27A.HOB.MnOC.KMnOD.HNOTOC\o"1-5"\h\z22 2 4 3解：選C。在酸性介質(zhì)中，42+的氧化性比20723+要強(qiáng)。?欲除去znso溶液中少量cuso的最正確試劑是〔 〕44A.NaCOB.NaOHC.NaS D.Zn粉23 2解：選C。利用生成溶解度很小的CuS沉淀，可以除去少量CuS0。410．以下物質(zhì)中，酸性最強(qiáng)的是〔〕A.B〔OH〕B.Al〔OH〕C.Si〔OH〕D.Sn〔OH〕334 4解：選A。B(0H)即H*，硼酸的酸性來源不是本身給出質(zhì)子，由于硼是缺電子,3 33原子，能加合水分子的氫氧根離子，而釋放出質(zhì)子。因此硼酸不是一種質(zhì)子酸，而是一種路易斯酸，是一種一元酸，si(0H)原硅酸，是一種很弱的4酸，其它都是堿性化合物。二、填空題1?地殼中豐度最大的元素是 氧(O)，太陽大氣中豐度最大的元素是氫(H)。在所有氣體中，最輕的是氫氣(H2) ，最難液化的是氦氣()。2?在nA族元素中，性質(zhì)與鋰最相似的元素是鎂。它們?cè)谶^量的氧氣中燃燒都生成 氧化物；它們的碳酸鹽和磷酸鹽都難溶于水。3?用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的硬度時(shí)，與水中2+反響生成螯合物。葉綠素是金屬鎂的螯合物；血紅素是 鐵的螯合物。4?在自然界中可以單質(zhì)狀態(tài)存在的氮族元素有N,P,,,。氮可以形成從+3到+5多種氧化數(shù)的化合物。5-鹵素單質(zhì)氧化性強(qiáng)弱的次序?yàn)镕2,2,2,I2 ，鹵離子X_的復(fù)原性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?，??導(dǎo)致氫氟酸酸性與其他氫鹵酸明顯不同的因素主要是 半徑小，而電負(fù)性特別大的緣故。-Ca和Mg是人和動(dòng)植物必需的宏量元素。Mg是許多酶的激活劑Pa是細(xì)胞膜的組織成分。-實(shí)驗(yàn)中使用的變色硅膠中含有少量的CoCi。烘干后的硅膠呈藍(lán)色，即呈2 現(xiàn)的是coci的顏色。吸水后的硅膠呈現(xiàn)紅色，這實(shí)際上是Co?.6H0的2— 2 2顏色。三、簡(jiǎn)答題1?在FeCl溶液中參加(NH)SCN顯紅色；參加固體后紅色褪去，參加固體，溶34液變黃綠色，用反響式說明上述現(xiàn)象。答：3+63[()6]+3[()6]36[63-]+6[63-]+3C2O42[(C2O42)3]36tFe(SCN)卜配離子顯紅色，[FeF3-]配離子顯無色，[Fe(CO)卜配離子顯黃綠色,6 6 243而且配離子的穩(wěn)定常數(shù)是逐漸增加的。2．簡(jiǎn)述硒的生物效應(yīng)。答：硒的生物學(xué)作用如下(1)硒是谷胱甘肽過氧化物酶()的重要組成成分。(2)參與輔酶A和輔酶Q的合成，在機(jī)體代謝、三竣酸循環(huán)及呼吸鏈電子傳遞過程中發(fā)揮重要作用。(3)保護(hù)視器官的健全功能(4)是體內(nèi)抵抗有毒物質(zhì)的保護(hù)劑(5)增強(qiáng)機(jī)體免疫力(6)保護(hù)心血管和心肌(7)調(diào)節(jié)維生素A、C、E、K的代謝(8)對(duì)腫瘤的影響：硒可干擾致癌物的代謝。3．簡(jiǎn)述稀土元素的生物效應(yīng)。答：(1)增產(chǎn)作用稀土在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上作為一項(xiàng)增產(chǎn)措施已被廣泛推廣使用。適量的稀土元素可促進(jìn)種子萌發(fā)和苗期生長(zhǎng)，促進(jìn)根的生長(zhǎng)和葉面積的增加?！?〕醫(yī)用效果稀土化合物作為藥物已有不少通過臨床試驗(yàn)，有的已被列入了許多國家的藥典。草酸鈰就是其中之一。第六章思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題1．如果要求分析結(jié)果的相對(duì)誤差在0.1%以下，使用萬分之一分析天平稱取試樣時(shí)，至少應(yīng)稱取〔〕A.0.1g B.0.2g C.0.05g D.0.5g解：選B。根據(jù)以下公式可求得最少稱樣量：相對(duì)誤差二絕對(duì)誤差x100%

一試樣質(zhì)量萬分之一分析天平稱量的絕對(duì)誤差最大范圍為±0.0002g，為y使測(cè)量時(shí)的相對(duì)誤差在±0.1%以下，其稱樣量應(yīng)大于0.2g。2．從精密度好就可斷定分析結(jié)果準(zhǔn)確度高的前提是〔〕A.隨機(jī)誤差小B.系統(tǒng)誤差小C.平均偏差小D.相對(duì)偏差小解:選B精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件精密度差說明測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性差，所得結(jié)果不可靠；但是精密度高不一定準(zhǔn)確度也高，只有在消除了系統(tǒng)誤差之后，精密度越高，準(zhǔn)確度才越高。3．以下有關(guān)隨機(jī)誤差的論述不正確的選項(xiàng)是〔 〕從隨機(jī)誤差具有可測(cè)性 8.隨機(jī)誤差在分析中是不可防止的^隨機(jī)誤差具有單向性 》隨機(jī)誤差是由一些不確定偶然因素造成的解：選C。分析測(cè)定過程中不可防止地造成隨機(jī)誤差。這種誤差可大可小，可正可負(fù)，無法測(cè)量,不具有單向性。但從屢次重復(fù)測(cè)定值來看，在消除系統(tǒng)誤差后，隨機(jī)誤差符合高斯正態(tài)分布規(guī)律，特點(diǎn)為：?jiǎn)畏逍?、有限性、?duì)稱性、抵償性。4．以下各數(shù)中，有效數(shù)字位數(shù)為四位的是()A.0.0030 B.3.24C.96.19% D.4000解：選C。各個(gè)選項(xiàng)的有效數(shù)字位數(shù)為：A兩位B兩位C四位D不確定5?將置于普通枯燥器中保存的2B4O7.10H2O作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定鹽酸的濃度，則鹽酸的濃度將()A.偏高 B.偏低 C.無影響 》不能確定解：選B。普通枯燥器中保存的2B4O7-10H2O會(huì)失去結(jié)晶水，以失水的2B4O7-10H2O標(biāo)定時(shí),實(shí)際消耗V()偏高,故c()偏低。6．以下試劑能作為基準(zhǔn)物質(zhì)的是()A.優(yōu)級(jí)純的B.光譜純的2O3C.1000c枯燥過的 D.99.99%純鋅解：選D。見教材表6—6常用基準(zhǔn)物質(zhì)的枯燥處理、保存及應(yīng)用范圍。A、B純度雖高，但不符合基準(zhǔn)物質(zhì)的要求，C不符合枯燥處理?xiàng)l件。7?檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的平均值x與標(biāo)準(zhǔn)值^之間是否存在顯著差異應(yīng)采用的方法是( )A.Q檢驗(yàn)法 B.G檢驗(yàn)法 C.t檢驗(yàn)法 D.f檢驗(yàn)法解：選C。決定可疑值的取舍常用Q檢驗(yàn)法和G檢驗(yàn)法。t檢驗(yàn)法是檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的平均值x與總體平均以之間是否存在顯著差異，進(jìn)而判斷其可靠性的一種方法。而f檢驗(yàn)法是比擬兩組測(cè)定平均值-和—,判斷是否存在顯著差12異的方法。8．某試樣含鈣量的置信區(qū)間為20.45±0.15%(置信度為90%),對(duì)此結(jié)果理解正確的是()4有90%的把握認(rèn)為再測(cè)一次的值將落在20.30%?20.60%范圍內(nèi);B.總體平均值U落在20.30%