有機(jī)反應(yīng)與機(jī)理-練習(xí)題

PAGEPAGE7《有機(jī)反應(yīng)與機(jī)理》練習(xí)題一、選擇題1．下列碳正離子最穩(wěn)定的是：（）2．下列化合物酸性哪個(gè)較強(qiáng)？（）3．下列含氮的化合物中，堿性最弱的是：（）4．下列負(fù)離子作為親核試劑，其親核能力最強(qiáng)的是：（）5．下列化合物與HCN反應(yīng)時(shí)，活性最大的是：（）6．下列化合物烯醇式含量最高的是：（）ACH3COCH2CONHCH3BCH3COCH2COCH3CCH3COCH2COOCH3DC6H5COCH2COCH37．下列鹵代烴A按SN1反應(yīng)活性最高的是：（）8．下列化合物中，沒有對(duì)映體的是：（）9．下列負(fù)離子作為離去基團(tuán)，最易離去的是：（）10．下列化合物的親電加成活性最低的是：（）11．下列構(gòu)象中，哪一個(gè)是內(nèi)消旋酒石酸的最穩(wěn)定的構(gòu)象：（）12．下列化合物的水解活性由高到低的順序?yàn)椋海ǎ〢d＞c＞b＞aBd＞c＞a＞bCa＞b＞c＞dDc＞b＞a＞d13．下列構(gòu)象中，哪一個(gè)是化合物（反-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷）的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象：（）14．下列化合物具有芳香性的是：（）15．下列化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)，活性最高的是：（）16．下列鹵代烴發(fā)生SN1親核取代反應(yīng)的活性順序由大到小排列為：（）A．②＞③＞①B.①＞③＞②C.③＞②＞①D.③＞①＞②17．下列試劑的親核性由高到低排列為：（）A．①＞②＞③＞④B.①＞③＞②＞④C.④＞①＞②＞③D.②＞①＞③＞④18．下列化合物與HCN加成時(shí)平衡常數(shù)K值由大到小排列為：（）①環(huán)丙酮②環(huán)戊酮③丁酮④苯乙酮A．③＞①＞②＞④B.①＞③＞②＞④C.①＞②＞③＞④D.②＞①＞③＞④19．下列化合物的親電取代活性由高到低排列為：（）A．①＞②＞③B.③＞②＞①C.①＞③＞②D.②＞①＞③20．下列負(fù)離子的穩(wěn)定性由高到低的順序?yàn)椋海ǎ〢．②＞①＞③＞④B.④＞③＞①＞②C.③＞①＞②＞④D.①＞③＞②＞④21．下列碳正離子，其穩(wěn)定性由高到低排列為：（）A．④＞③＞②＞①B.①＞③＞④＞②C.①＞②＞④＞③D.①＞②＞③＞④22．下列共振式對(duì)共振雜化體貢獻(xiàn)最大的是：（）二、指出錯(cuò)誤并說明理由三、完成下列反應(yīng)四、寫出反應(yīng)歷程五、簡(jiǎn)要回答問題答：前者，離去基團(tuán)反式共平面，有利于E2消除.2．比較以下兩個(gè)化合物的酸性強(qiáng)弱，并給出合理解釋答：當(dāng)t-Butyl在鄰位時(shí)，把羧基擠出了與苯環(huán)所在平面，苯基的+C效應(yīng)消失。3．比較如下結(jié)構(gòu)的化合物中的兩個(gè)羥基哪個(gè)酸性較強(qiáng)？為什么？（4分）答：左邊羥基的酸性較大，因右邊的羥基與羰基形成分子內(nèi)氫鍵，約束了氫的離解。4．比較以下兩個(gè)化合物在乙醇中的溶劑解速度，并給予解釋。答：后者較快。因后者反應(yīng)過程中，硫原子可與碳正離子發(fā)生鄰基參與，有利于反應(yīng)。一般叔鹵代烷容易發(fā)生親核取代反應(yīng)，為什么1-溴二環(huán)[2.2.1]庚烷難以進(jìn)行親核取代?答：溴原子處于橋頭，難于形成平面構(gòu)型的碳正離子。相對(duì)反應(yīng)速率分別為：，若分別在上述反應(yīng)中加入9%的水，再與LiCl反應(yīng)，反應(yīng)速率比不加水時(shí)慢24倍,而與KI反應(yīng),反應(yīng)速率只慢2倍，試解釋之。（4分）答：在非極性的極性溶劑中，鹵素離子的半徑越小，負(fù)電荷越集中，越有利于親核取代。而在極性質(zhì)子性溶劑中，鹵素離子的活性相反。水是質(zhì)子性溶劑，碘離子的半徑較大，溶劑化程度較小，親核活性較大。7．β-氯代二乙硫醚的水解速度比相應(yīng)的β-氯代二乙基醚快10000倍，為什么？答：鄰基參與反應(yīng)（2分）；S的給電子性比氧大（2分）。8.簡(jiǎn)述E1CB的特點(diǎn)及底物結(jié)構(gòu)對(duì)E1CB反應(yīng)歷程的影響。答：E1CB的特點(diǎn)是：在堿的作用下，先去掉質(zhì)子生成碳負(fù)離子中間體，然后離去基團(tuán)再離去。結(jié)